含氟内酯文献综述和参考文献
含氟内酯的研究
α, α-二氟溴乙酸乙酯是一种己经商业化并且是能够高效合成含偕二氟亚甲基化合物最常用的含氟砌块之一。通常情况下，可由α, α-二氟溴乙酸乙酯在反应体系中生成的Reformastky试剂(BrZnCF2COOEt)，再与含有碳氮双键或碳氮单键的化合物反应，合成α, α-二氟-β-氨基酸及其衍生物。论文网
Otaka等人用醛与二氟溴乙酸乙酯发生Reformastky反应，再经水解、与对甲氧苯胺缩合、关环生成α, α-二氟-β-内酰胺，再开环得到α, α-二氟-β-氨基酸酯衍生物，然后用硝酸铈铵脱除对甲氧苯基，与叔丁氧羧酸酐反应，得到氨基保护的α, α-二氟-β-氨基酸酯衍生物[35] （图2-1）。
图2-1 Otaka等人的合成路线
(i) BrZnCF2CO2Et, THF; (ii) NaOH, THF–H2O, then bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphinic chloride, p-anisidine, diisopropylethylamine, CH2Cl2; (iii) Ph3P, DEAD, THF; (iv) NaOH, THF–H2O, then H2SO4, MeOH; (v) CAN, MeCN–H2O, then (Boc)2O, THF.
Kotera[36]等首先通过Reformatsky反应将二氟亚甲基引入到目标分子中，再在醋酸作用下环合成γ-丁内酯。Hertel[37] 同样先通过溴二氟乙酸乙酯与醛Reformatsky反应得到β-羟基酯，继而应用Dowex50环合成γ-丁内酯，产率94％。通过环合成含氟内酯，成功地将二氟亚甲基引入到了羰基的α位（图 2-2）。
图 2-2 Kotera等人的合成路线
Pirrung[38]通过缩合反应由醛得到所需的含双键的δ-羟基酯的前体，其顺反比例为7:1，成功地将氟原子引入到羰基的α位，再在碱促进下环合成α,β-不饱和含氟内酯(图 2-3)。
图 2-3 Pirrung等人的合成路线
Patrick[39]将2-二乙氧基磷酰基-2-氟乙酸乙酯与缩丙酮-D-甘油醛发生Wittig反应，所得产物在对甲苯磺酸下环合成内酯，产率76％。Chu[40]、Yokomatsu[41]同样是通过Wittig反应引入的氟，再在浓盐酸下环合成内酯，产率50％(图2-4)。
图2-4 Patrick等人的合成路线
Pomeisl[42]以醛为前体，通过与含氟的2-二乙氧基磷酰基-2-氟乙酸乙酯类发生wittig反应，得到含双键的γ-羟基酯，进而在对甲苯磺酸作用下环合成不饱和内酯
参考文献
[1] (a) Banks, B. E; Shard, D. W; Tatlow, J. C. Fluorine: The First Hundred Years (1886-1986); Elsevier: New York, 1986 (b) Kirsch, P. Modern Fluoroorganic Chemistry; Wiley-Vch Verlag GmbH and Co. KgaA, Weinhein, 2004.
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