氯化银水溶胶二氧化锰单粒子的合成研究(3)
用空气氧化碳酸锰的方法．也可以合成二氧化锰，通常的氧化温度为260～280℃。有人用热分解方法将MnCO3分解为MnO，再在pH=4~5的条件下，用10%的NaOCl将MnO氧化成MnO2 [10]。比利时的锰化学公司曾研究出一个工艺方法生产二氧化锰，此二氧化锰被
称做Faradiser M．它是由热分解致密的MnCO3得到的。分解氮基甲酸的锰盐，可得到这种密度大的MnCO3。氨基甲酸的锰盐是用氨基甲酸滤洗锰的还原矿而制备的[11]。
据称Faradiser M最适合于低负荷、低电压的电池中使用，而最近的报道指出，Faradiser M甚至也适合在高消耗的电池中使用，因此Faradiser M可以作为电解二氧化锰(EMI))的一种可靠的取代物。
1.3.2 液相氧化法
可以用氯酸钾、溴酸钠、高氯酸铵和过硫酸铵等氧化剂氧化锰盐的水溶液制得活性二氧化锰[12,13]。Giovanoli等人用过硫酸铵氧化MnSO4溶液的方法得到γ-MnO2。Kanoh等人研究了在HNO3和H2SO4介质中用KClO3氧化Mn(NO3)2合成MnO2的反应，并提出了反应机理[14]。张其星等在82～95℃用Cl2氧化MnSO4的酸性溶液制得二氧化锰。Yamamoro等分别选用NaOCl，KOCl，H2O2，NaMnO4，KMnO4，(NH4)2SO4，NaClO4氧化MnCO3的悬浮液制得MnO2。
1.3.3 还原法
在煮沸的MnSO4溶液中还原高锰酸盐可得到γ-MnO2。用MnSO4还原碱性的高锰酸钾溶液可得到有催化活性的二氧化锰。Calu等用MnCl2还原NaMnO4制得活性MnO2。H2SO4与KMnO4作用或加稀MnO4溶液于稀KMnO4溶液中，都可得到α-MnO2[15]。国内的李亚栋、李成韦等用H2O2还原KMnO4制得γ-MnO2，有人将6mol/L HCl加入到0.1 mol/L沸腾的KMnO4溶液中。得到棕褐色的α-MnO2，还有人用四硼酸钠在弱酸性介质中还原高锰酸盐而得到活性MnO2。
1.3.4 氢氧化锰氧化法
相对于上述几种方法，有关Mn(OH)2氧化反应的研究报道较少。最早Wadlsey等报道，将空气或氧气鼓入氢氧化锰和氢氧化钠的混合液中，得到一种未知的中间产物，该中间产物经深度氧化可转化为δ-MnO2。Mekenzie用向2 L 5 C的0．4 mol／L MnSO4+5.5 mol／L KOH混合悬浮液中连续通氧j h的方法．制得含钾9％的二氧化锰。Beley和Brent等通过向氢氧化锰悬浮液中通氧生成Mn3O4，再用酸处理，可得到具有高催化性能和高电活性的二氧化锰。Yamamoto等通过向二价锰盐的溶液中加入碱金属氢氧化物溶液生成氢氧化锰，然后加入高锰酸钾氧化制备出具有高比表面的二氧化锰。最近，Tanabe等用氧气与氯气的混合气体通入氢氧化锰的悬浮液中制得含量90％的二氧化锰．Ohtsuka通过用稀酸处理Mn(OH)2的空气氧化产物制得活性γ-MnO3。一个法国专利描述了一个同洋的台成电化学活性MnO2的方法[16]。有几个研究者在碱性介质中用氯气氧化Mn(OH)2制得二氧化锰。
1.3.5 掺杂二氧化锰的制备
人们发现二氧化锰掺入一些阳离子后表现出更加优良的放电性能．一些研究者研究了
添加Li-，Cr3-，Th4-等阳离子后二氧化锰的放电性能。据报道掺有Fe3+的电解二氧化锰表现出良好的放电性能。Valard，Julio，Baueretal，Rossouwetal以及国内的夏熙、孙魏伟都做过这方面的研究工作。
1.4 纳米二氧化锰的制备
纳米级二氧化锰因其颗粒尺寸的细微化，比表面积剧增而产生了常规二氧化锰材料所不具备的表面效应、大小尺寸效应，即表面积增大，活动中心增加，反应场所增多，可在电极反应中增加放电容量，也可在化学反应中起到更好的催化作用。
二氧化锰作为催化剂正引起人们的广泛关注，为了克服常规方法制得的二氧化锰表面积低、催化活性差的缺点，赵丽丽等人用柠檬酸与醋酸锰反应，将沉淀洗涤后于300℃下煅烧10h，然后用1M硫酸酸化1h，得γ-MnO2纳米材料[17 ]。