点击化学方法对纳米粒子表面修饰研究(3)
（2）亲核开环反应
点击反应的诸多优点从此类反应中最能体现，它主要是三元杂原子张力环的内在张力能由亲核开环来释放，由于三元杂环的环氧化物张力很大，因此其开环反应的驱动力很大，如环氧衍生物、氮杂环丙烷、环状硫酸酯、环状硫酰胺、吖丙啶鎓离子和环硫鎓离子等。在这些三元杂环化合物中，点击化学反应中最常用的底物是环氧衍生物和吖丙啶鎓离子，各种高区域选择性的化合物可以通过它们的开环形成。
（3）非醇醛的羰基化合物温和的缩合反应
此类反应包括：(1)醛或酮与二醇在酸性条件下发生缩合反应生成缩醛(酮)，反应的可逆性使其在有机化学中常用于保护羰基和羟基；(2)醛与肼或胲之间发生化学反应生成腙和肟，此类反应常用来鉴定醛(酮)；(3)α、β-不饱和醛(酮)形成的杂环化合物，此类反应常用来构建超分子化合物。
（4）碳碳多建的加成反应
环氧化作用、二羟基化反应、氮杂环丙烷化反应等都是典型的碳碳多重键加成反应。烯烃的活性在锇催化下的氨基羟基化和二羟基化的反应中表现独特，仅用等量的卤代氨盐，氨基羟基化反应就能快速和几乎定量的在室温下进行。α，β不饱和酸和胺有更高的反应活性[7]。
值得一提的是，硫醇-烯化学反应与Sharpless点击化学相比，该反应无需金属催化剂、可以在无溶剂条件下进行并且能够通过光引发和控制，已经成为合成与修饰功能材料的又一典型点击反应。
1.2点击化学的研究进展
现代有机合成化学的重要任务之一是开拓高通量、高产率、高选择性以及原子经济的绿色与可持续合成方法来构建各种人类所需的功能性材料。科学家们利用点击化学已经构建出了许多有机功能信息系统以及各类小分子、高聚物、线性、树枝状与超支化聚合物等新型功能性材料。
自2001年Sharpless等在学术界中提出点击化学这个概念，点击化学目前已经在有机合成领域有了突飞猛进的发展，研究者们通过在众多生物医药领域的实验证明，点击化学确实是一种高效、通用的合成技术[8]。
1.2.1点击化学在制备树枝状分子中的研究
由于树枝状聚合物规整的化学结构赋予其独特的性质，近年来，很多合成化学家都在致力于树状化合物的研究与制备，如星状梳状等化合物。然而传统方法在制备树枝状聚合物时不仅产率低，而且结构不规则，同时也比较繁琐。由于点击化学合成方法产量高、副产物少、官能团稳定、反应活性高、纯度高而且易于分离，甚至在水溶液中过滤洗涤就可以达到提纯的目的等特点，使其在制备树枝状聚合物的研究中受到各国研究者的关注，在这个领域有着很好的发展优势。
1.2.2点击化学在生物大分子合成中的研究
在生物大分子的合成中，点击化学提供了一种更为快捷简便的途径，目前通常采用“click chemistry insitu”法合成各种结构的大分子化合物，也称“原位点击法”，是在合成过程中，将要发生点击反应的物质都在溶液中生成，无须分离提纯或干燥，直接向其中加入另一种点击反应试剂进行反应。该方法广泛应用于筛选与合成，减少了一些不必要的繁琐过程，在一定程度上提高了反应效率。
1.2.3点击化学在医药及材料中的研究
（1）先导化合物库的建立
由于叠氮化合物和炔环加成反应生成的产物具有N-杂环结构，与起标靶作用的先导化台物结构十分相似。Kappe等[9]采用Biginelli化合物二氢嘧啶酮(DHPMs)为模板多组分点击反应快速合成了包含27个化合物的4类6-(1，2，3-三唑-1-基)-二氢嘧啶酮库。Eichler等[10]利用点击反应生成l，2，3-三唑来形成组装的缩氨酸的分子架。通过突叉组合多组分的炔和叠氮化缩氨酸反应可以制得缩氨酸的组合化合物库。
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