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高分辨多级质谱识别食用油中的甘油三酯(3)
Cozzolino,R[3]等人对于随着质谱技术的发展同时出现的电喷雾化学电离以及基质辅助激光解析电离所带来的具有高敏感性的质谱分析方法对于蔬菜油的分析提供了可能性进行了叙述。在文中提到了以往传统方法所使用的HPLC以及GC的方法对于现在所需求的日常分析已经远远不够。同时在最后还提出了现在比较频繁使用的像FT-ICR这样的高分辨质谱与飞行时间质谱之间比较后所提供的信息量之间的差别。
1.2.1.3离子阱质谱
离子阱质谱(ITMS)是利用高电场使质谱进样端的毛细管柱流出的液滴带电,在氮气气流的作用下,液滴溶剂蒸发,表面积缩小,表面电荷密度不断增加,直至产生的库仑力与液滴表面张力达到雷利极限,液滴爆裂为带电的子液滴,这一过程不断重复使最终的液滴非常细小呈喷雾状,这时液滴表面的电场非常强大,使分析物离子化并以带单电荷或多电荷的离子形式进入质量分析器。离子阱有全扫描和选择离子扫描功能,同时具有离子储存技术,可以选择任一质量离子进行碰撞解离,实现二级或多级MSn分析功能。但离子阱的全扫描和选择离子扫描的灵敏度是相似的。广泛应用于蛋白质组学和药物代谢分析。已经出现了很多离子阱质谱与其它分析仪器联用的技术,如气相色谱-离子阱质谱联用仪(GC-ITMS)、FTR-ITMS联用技术。
于新[4]等人对以非洲山毛豆种子为
材料
,分析其部分物理特征和常量化学成分,并通过气相色谱-质谱(Gc—Ms)和液相色谱-电喷雾离子源一离子阱质谱技(Lc-MsD-Trap-xcT)测定其油脂的脂肪酸与甘油酯组成,并对油脂进行营养评价。实验结果:油脂各组成的体积分数为:十四酸0.15%,十五酸O.03l%,十吹冰酸(棕榈酸)18.68%,十吹冰碳一烯酸O.023%,十七酸0.12%,十八酸(硬脂酸)6.46%,油酸19.26%,亚油酸38.76%,亚麻酸8.38%,二十酸1.90%,二十碳一烯酸O.52%,二十一酸O.12%,二十二酸4.09%,二十三酸O.16%,二十四酸1.35%。不饱和脂肪酸含量66.94%。干燥后的油脂含有各组成的质量分数为:脂肪酸单甘油酯O.132%,脂肪酸双甘油酯O.180%.脂肪酸三甘油酯99.687%。山毛豆种子的脂肪和蛋白质的质量分数较高,其油脂的各项指标均符合中国和其他国家食用大豆油标准且富含人体必需的亚油酸和亚麻酸。这也给予我们了一种新的思路去检测油脂的结构。
1.2.1.4轨道阱质谱
轨道阱是由内外两个电极组成形成了四极-对数的静电场。离子围绕中心电极旋转并在轴向做谐波震荡,其振荡频率与离子质荷比有关。离子被阱集在阱内,并因振荡在外电极上产生镜像电流信号,各种质荷比的离子形成了时域谱。是一种新型的高分辨质谱。
Schuhmann,K[5]等使用高能碰撞电离的方式,之后再使用轨道阱质谱对样品进行进一步的分析。标样经过包含甲酸铵或者乙酸铵的异丙醇/甲醇/三氯甲烷以4:2:1的混合溶液进行稀释后,分别进行了试验。而样品在进行试验前放入96孔板离心5分钟然后再稀释10倍后使用。检测时对于正电离子采用电离电压1.25KV,气压为0.95psi,对于负离子电离电压0.7KV,气压为1.06psi。从而确定了使用高分辨质谱对于甘油酯中的碎片离子进行分析的方法。同时在实验的过程中也发现了离子阱质谱的一些在鉴别甘油三酯是所遇到的限制。这对于正确的鉴定出甘油三酯的结构有很大的帮助。
1.2.1.5磁质谱
磁质谱仪分单聚焦和双聚焦两种。单聚焦质谱仪只有一个磁场;双聚焦质谱仪除了磁场外,还有一个静电场。在单聚焦质谱仪中的扇形磁场具有质量分析器,动能色散,动量分析器三个作用。当加速电压固定不变时,不同的磁场强度对应着不同的质量,连续改变磁场强度时,就可以得到一组质谱。对于一台双聚焦质谱,扇形静电场的两半径是固定不变的,当射入静电场的离子动能改变时,离子的半径也相应改变,这意着扇形静电场是一个动能分析器,而通过狭缝的离子具有较窄的动能范围,所以双聚焦质谱分辨率高于单聚焦质谱。
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