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水-酯可重复利用体系中的氯代反应研究(3)
不仅仅丙二醇醚酯被开发应用,很多酯类化合物都在逐渐的被发现,杜邦公司推出二羧酸二甲基酯类溶剂目前也作为替代对环境有害的氯化溶剂使用。这种溶剂(简称DBE)粉末溶解性和加工性以及环境安全性都很优异,因而可替丙酮、甲苯、二氯乙烷等溶剂使用。DBE类产品沸点高、气小并且呈透明无色液体,主要有戊二酸二甲酯、丁二酯二甲酯、己二酸二甲酯,他们都可在天然界 找到来源,由于本身属于天然产物,则更易于
生物
降解。DBE产品易溶于酮、醇、酯和大部烃类中,仅微溶于水和一些高级石蜡烃。根据欧盟标准,DBE属于“无害”类产品。另外,由于它有高度溶解性,故可改善被溶产品性能,并减少溶剂用量。[13]
乳酸乙酯俗称α-羟基丙酸乙酯,是一种重要的精细化工原料,广泛应用在化工、医药和食品等行业.乳酸乙酯分子中的羟基具有亲水性,酯基具有亲油性,因此乳酸乙酯易溶于醇、醚、酮及酯类溶剂,与水也完全互溶。同时,乳酸乙酯本身无毒,具有生物降解性,被认为是极具有开发价值和应用前景的“绿色溶剂” 为了促进芳基醛亚胺的有效合成,研究了以乳酸乙酯做主溶剂,水做极性溶剂的条件下,芳香醛与芳香胺的合成反应。结果表明,室温下,在乳酸乙酯-水混合溶剂体系中,芳基醛亚胺产物可在0.2~60min直接从反应溶液中析出结晶。且不需进一步纯化,产率可达到85%~96%,该方法操作简单,绿色环保。[14-18]
图1-1 芳基醛亚胺的合成
1.1.2.2 酯类化合物作为农药的应用
酯类化合物应用极其广泛,在人类的衣食住行中都随处可见,其中酯类化合物在农药中的作用更是不可取代的。氰基丙烯酸酯类化合物是一类重要除草剂,主要通过抑制植物光合作用来杀死杂草,可引入手性因素可以提高其活性。另外以氰基乙酸乙酯为原料,合成了3-对三氟甲基苯胺-3-(R/s)-甲基苄胺-2-氰基丙烯酸酯,对中间体及目标化合物进行了结构表征;并对α-氰基丙烯酸酯类化合物的生物活性进行了研究。结果表明,虽然他的除草活性并不突出,但抗烟草花叶病毒活性和抗癌活性很突出,所以值得进一步研究和探索。[19-21]
图1-2 3,3-二甲硫基-2-氰基丙烯酸酯(I)的合成
图1-3 3-对三氟甲基苯胺-3-甲硫基-2-氰基丙烯酸酯 (II)的合成
图1-4 3-对三氟甲基苯胺-3-(R/s)-甲基苄胺-2-氰基丙烯酸酯(III)的合成
1.1.2.3 酯类化合物作为增塑剂的应用
在生活中,很多酯类化合物在增塑剂上的应用最为广泛,相信许多人对塑化剂(增塑剂)的缩写DEHP已经不再陌生,他的学名称为邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯,又名邻苯二甲酸二辛酯,钛酸二辛酯,化学式为C6H4(CO2C8H17)2,为邻苯二甲酸与2-乙基己醇生成的酯类化合物。DEHP作为高分子
材料
助剂在工业上被广泛使用,在塑料加工中添加这种物质,可以增强其柔韧性,使塑料更容易加工,一直合法用于工业用途。该物质经动物实验研究得出,DEHP的急性毒性并不大,小剂量的塑化剂很难立刻引起急性毒性效应,这就造成了许多台湾的黑心商家为了私人利益,将其参杂食品添加剂中,长期食用会对人类身体健康形成严重的危害。[22]
在增塑剂事件被媒体曝光后,立刻引起了业界的广泛关注,虽然很多增塑剂都多多少少含有一定的毒性,仍然有一些无毒的酯类增塑剂,其中乙酰基柠檬酸三正丁酯是目前世界各国公认的无毒增塑剂,据资料显示,以10~30ml/kg的剂量对大白鼠和猫经口染毒,未见影响。用含本品5%和10%的饲料,分别喂饲大白鼠8周,主要脏器未见异常,仅在10%浓度下大白鼠因下痢,生长有所减慢。因其可能作为无毒的绿色试剂应用为增塑剂中,所以国外很多人已对其做过慢性毒理试验,实验结果显示:乙酰基柠檬酸三正丁酯,无论在急性、慢性的,还是在亚急性的试验中,不会引起明显的病理过程,它可以被认为是无毒的物质。鉴于乙酰基柠檬酸三正丁酯的低毒性,美国食品和药物
管理
局(FDA)不但批准它用作食品包装及医疗用具的塑料增塑剂,同时也批准它作为食品添加剂(合成香料)。[23-24]目前,酯类化合物在各个方面都以绿色化学的身份出现在化学行业中,并逐渐的替代有毒的化学物质。
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