水-酯可重复利用体系中的氯代反应研究(6)
注：以上实验中，在水与酯的混合体系中，水的量不变15 mL，保持乙酸乙酯量不变，均为5 mL，同时也保持苯乙酮的量不变，均为10 mmol，保持苯乙酮与TCCA的摩尔比不变，均为1:1.5。对氨基苯磺酸的量如表2-1所示，在室温条件下搅拌反应1小时。
如表2-1序号1，当对氨基苯磺酸与苯乙酮的摩尔量相同时，理论产量为1.9 g，但实际二氯代产物产量为1.3 g，其产率为68%。如表2-1序号2，保持苯乙酮的量不变，将对氨基苯磺酸增加0.3 mmol，酸酮比变为1.3:1，实际所得的产率为74%。如表2-1序号3，在水-酯溶剂中对氨基苯磺酸的量增加到14 mmol，，产量增加到1.5 g，产率增加为79%。如表2-1序号4，当对氨基苯磺酸与苯乙酮以1:5进行反应时，此时实际产量有所增加，为1.7，产率高达89%。如表2-1序号5，在水与酯的混合相中对氨基苯磺酸的用量变为16 mmol，酮的用量为10 mmol时，但实际产率却有所下降，二氯代物产率为84%。如表2-1序号6，所制得的二氯代物为1.65g，产率为79%，此时对氨基苯磺酸与苯乙酮的摩尔量之比为1.7:1。
序号1和序号2比较得出，当苯乙酮的保持量不变时，在水酯体系中对氨基苯磺酸增加3mmol后产量开始增加，产率增加6%。序号2和序号3比较得出，苯乙酮的量依然不变时，对氨基苯磺酸增加1mmol后产量依然增加，二氯代产率又上升5%。序号3和序号4比较得出，当苯乙酮的量为10mmol时，水-酯混合体系中对氨基苯磺酸再增加1mmol后，产量增加更明显，产率变为89%，同比增加10%，达到最高峰。序号4和序号5比较得出，当苯乙酮的量不变，对氨基苯磺酸继续增加1mmol，所制得的二氯代物产量开始下降，产率变为84%。序号5和序号6比较得出，当苯乙酮的量不变时，对氨基苯磺酸增加1mmol后产率跌落至79%。
在上表中不难看出，乙酸乙酯与对氨基苯磺酸作为溶液，在苯乙酮，水和乙酸乙酯作为反应体系，他们的量不变的前提下，随着对氨基苯磺酸用量增加，实际产量先增加后减少，在对氨基苯磺酸与苯乙酮的比例控制在1.5:1时，所制得的二氯代物产率相对较高，达到89%（表2-1，序号4）。
此外，由于TCCA作为引进氯离子的主要反应物，苯乙酮和TCCA的投入量也可能影响产物的收率，因此，在本节实验中，通过控制对苯乙酮与TCCA的摩尔量之比，来进行研究二氯代产物产率的最大化的反应比例。具体实验如下表所示：
表2-2 在水与酯混合体系中酮与TCCA的比例对二氯代产物收率的影响
序号 苯乙酮的量
(mmol) TCCA
(mmol) 酮：TCCA
（摩尔比） 理论产量
（g） 实际产量
（g） 产率
1 10 10 1:1.0 1.9 1.5 79%
2 10 12 1:1.2 1.9 1.6 84%
3 10 15 1:1.5 1.9 1.6 84%
4 10 17 1:1.7 1.9 1.7 89%
5 10 20 1:2.0 1.9 1.6 84%
6 10 25 1:2.5 1.9 1.4 74%
注：在以上实验中，在水与酯的混合体系中，水的量不变15 mL，对氨基苯磺酸的投入量保持不变为15 mmol，乙酸乙酯投入量固定在5 mL，苯乙酮的量不变为10 mmol，于此同时固定对氨基苯磺酸与苯乙酮的比例不变，为1.5:1，在二氯代反应中， TCCA的用量如上表所示，室温条件下搅拌反应50分钟。