水-酯可重复利用体系中的氯代反应研究(7)
如表2-2序号1，在水酯混合溶剂中将苯乙酮与TCCA以等比例进行反应，二氯代产物实际产量为1.6 g，产率为84%。如表2-2序号2，当增加TCCA用量0.2 mmol时，实验做得到的二氯代产物的理论产量不变，但实际产量有所上升，产率为89%。如表2-2序号3，水酯反应介质中当苯乙酮与TCCA以1:1.5摩尔比混合时，二氯代产物实际产量和理论产量不变，产率为89%。如表2-2序号4，当苯乙酮的用量为10 mmol，而TCCA用量变为17 mmol时，实际产量有所增加，增为1.8 g，二氯代产物产率为95%。如表2-2序号5，在水酯反应环境里，当TCCA的摩尔量增加至苯乙酮的两倍时，实际得到的产量为1.7 g有略微下降，产率为89%。如表2-2序号6，继续再增加TCCA的用量，增加为2.5 mmol，酮的量保持不变，此时，理论产量依旧不变，实际产量有所下降，为1.5 g，二氯代产物产率为79%。
序号1和序号2比较得出，在水酯反应环境里，当苯乙酮的量不变时，TCCA增加2mmol后产量开始增加，二氯代产物产率增加5%。序号2和序号3比较得出，当苯乙酮的量不变时，TCCA增加3mmol后二氯代产物产量不变。序号3和序号4比较得出，在水酯混合溶剂中当苯乙酮的量不变还为10mmol，TCCA再增加2mmol后，产量增加更明显，产率变为89%，同比增加5%，达到最高峰。序号4和序号5比较得出，当苯乙酮的量不变，TCCA继续增加3mmol，产量开始下降，所得的二氯代产物产率变为84%。序号5和序号6比较得出，当苯乙酮的量不变时，水-酯混合体系里TCCA增加5mmol后二氯代产物产率跌落至74%。
从上表可以看出，在水酯反应环境里，当苯乙酮与TCCA的比例范围控制在1:1.2~1:2.0时，得到二氯代产物产率较高，产率在84%~89%之间（表2-2序号2-5）。其中，苯乙酮与TCCA的投放量按照1:1.7投入时，二氯代产物产率相对较高，可以达到89%（表2-2，序号4）。
最后，本节实验也通过改变苯乙酮与乙酸乙酯的比例，观察是否导致产物收率的差异，从而得到可使产率达到最优的乙酸乙酯配比。具体实验如下表所示：
表2-3在水与酯混合体系中酮与乙酸乙酯的比例对二氯代产物收率的影响
序号 苯乙酮的量
(mmol) 乙酸乙酯
(mL) 理论产量
（g） 实际产量
（g） 产率
1 10 3 1.9 1.5 79%
2 10 4 1.9 1.6 84%
3 10 5 1.9 1.8 95%
4 10 6 1.9 1.7 89%
5 10 7 1.9 1.6 84%
注：以上实验中，在水与酯混合体系中，水的量不变，15 mL，对氨基苯磺酸的绝对量与相对量都固定不变，均为15 mmol，同时保持对氨基苯磺酸与苯乙酮的摩尔比不变，为1.5:1，TCCA的用量保持不变17 mmol，但分3次加入，在室温条件下搅拌反应1小时。
如表2-3序号1，在水-酯混合体系里固定苯乙酮的量为10 mmol，乙酸乙酯初始添加3 mL进行反应时，二氯代产物理论产量为1.9 g，实际产量为1.5 g，产率为79%。如表2-3序号2，当固定苯乙酮的量在10 mmol，在水与酯混合溶剂中乙酸乙酯初始添加4 mL时进行反应时，二氯代产物理论产量不变实际产量有所上升，所得到的产率为84%。如表2-3序号3，苯乙酮的量保持在10 mmol，乙酸乙酯添加增加1 mL进行反应，得到的实际产量和理论产量相同，二氯代产物产率达到最大值为95%。如表2-3序号4，继续固定苯乙酮的量在10 mmol，在水-酯混合体系中乙酸乙酯初始添加6 mL进行反应时，产量开始下降，二氯代产物产率降为89%。如表2-3序号5，依然固定苯乙酮的量在10 mmol，乙酸乙酯初始添加7 mL进行反应，产量为1.6g，二氯代产物产率继续下降到84%。