PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究(11)
10-11孔间距的图上距离2S’=1.8cm； 11-13孔间距的图上距离2S’=4.3cm；
孔间距的图上距离 =2.5cm 孔间距的实际距离2S= =7.81μm
孔间距的一半S=3.91μm
相对平均偏差=29.60%
图3.15 ClO4-离子在孔隙率γ=0.0130的PET膜上用不同扫速的对比
（从里到外依次为10,20, 30,40,50 mV/s）
从图3.15可以看出，ClO4-在孔隙率γ=0.0130的空白PET膜所支撑的液/液界面上转移的伏安图呈现一组不对称的峰。反方向扫描得到稳态电流，符合稳态电流公式，由图3.15知id=0.492μA，带入公式1.2得Do-w=7.2218E-05cm2s-1。S=3.91μm，γ=0.0130，v=10mVs-1时，根据公式1.3，得Kλ1/2=6.64＜10。由图3.15得反向扫描时CV曲线为稳态S形，与经验公式的结果一致。
（3）ClO4-离子在孔隙率γ=0.200的PET膜上转移反应
图3.16 孔隙率为0.200的空白PET膜的扫描电镜图
由图3.16得该PET膜的孔隙率=0.200，孔间距的一半为0.5μm。
图3.17（a）ClO4-离子在孔隙率γ=0.200的PET膜上用不同扫速的对比
（从里到外依次为10,20, 40,60,80mV/s）
图3.17（b）从油相到水相扫速图（a）的出峰线性图
（线性关系I= 2.84509 + 1.39783υ1/2 Do-w=1.1395E-05 cm2/s ）
从图3.17(a)可知，ClO4-在孔隙率为0.200的PET膜支撑的液/液（W/DCE）界面上转移的伏安图呈现一组对称的峰，原因与TEA+离子相同（TEA+和ClO4-电荷相反，峰电流相反），不再重复赘述。
将反向扫描时 ClO4-的扩散系数Do-w=1.1395E-05cm2/s ，S=5E-07m，1-θ=0.200，υ=10mVs-1带入公式1.3，得Kλ1/2=80.7﹥10。由图3.17(a)得反向扫描时CV曲线为峰形，与经验公式的结果一致。
（4）ClO4-离子在孔隙率γ=0.220的PET膜上转移反应
图3.18孔隙率为0.220的空白PET膜的扫描电镜图
由图3.18得该PET膜的孔隙率=0.220，孔间距的一半5μm。
图3.19（a）ClO4-离子在孔隙率γ=0.220的PET膜上用不同扫速的对比
（从里到外依次为10,15, 25,50,70mV/s）
图3.19（b）从油相到水相扫速图（a）的出峰线性图
（线性关系I= -6.68883+ 2.48622υ1/2 Do-w=3.6047E-05cm2/s）
将反向扫描时ClO4-的扩散系数Do-w1.1395E-05cm2/s ，S=5E-07m，1-θ=0.220，υ=10mVs-1带入公式1.3，得Kλ1/2=150.0﹥10。由图3.19(a)得反向扫描时CV曲线为峰形，与经验公式的结果一致。
3.3加速离子在不同孔隙率的PET膜支撑的液/液界面上的转移反应研究
加速离子传递反应，即在某一相中加入某种离子受体，从而促进另一相中某离子在界面上的迁移。冠醚化合物由于和许多金属离子有良好的配合性能而得到了大量的研究。其中，DB18C6促进K+在 ITIES的转移机理为界面络合转移反应TIC（Transfer by interfacial complexation）界面离解转移反应TID（Transfer by interacial complexation），是一个经典的1：1配合反应。因此本文采用该体系作为试验体系。
图3.20加速离子转移的机理图
由于K+与DB18C6 的配位反应是快反应步骤，且当水相中K+的浓度远远大于有机相中DB18C6 的浓度时水相中K+的扩散和电迁移均可忽略不计，故可认为 DB18C6 在有机相中的扩散过程是反应的速率控制步骤。
（1）DB18C6促进K+离子在孔隙率γ=0.0149的PET膜上转移反应
图3.21 孔隙率为0.0149的空白PET膜的扫描电镜图
由3.21（a）可得单个孔的孔半径为0.50μm，计算得单孔面积为0. 785μm2。由图3.21（b）根据孔隙率γ=孔面积/膜总面积，得该膜孔隙率γ=0.0149。由图3.21（c）知比例尺为3.1cm：10μm，根据比例尺计算孔间距的一半。计算过程如下：