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PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究(12)
1-2孔间距的图上距离2S’=2.3cm; 2-3孔间距的图上距离2S’=3.1cm;
1-3孔间距的图上距离2S’=1.7cm; 3-8孔间距的图上距离2S’=2.9cm;
4-5孔间距的图上距离2S’=1.0cm; 4-9孔间距的图上距离2S’=2.0cm;
5-6孔间距的图上距离2S’=1.2cm; 2-6孔间距的图上距离2S’=2.0cm;
7-8孔间距的图上距离2S’=2.0cm; 8-10孔间距的图上距离2S’=4.0cm;
孔间距的图上距离 =2.27cm 孔间距的实际距离2S= μm
孔间距的一半S=3.66μm 相对平均偏差=33.39%
图3.22 DB18C6加速K+离子在孔隙率γ=0.0149的PET膜上用不同扫速的对比
(从里到外依次为10,20, 30,40,50mV/s)
由图3.22得,在孔隙率为0.0149的空白PET膜支撑的液/液界面上,DB18C6加速K+,正扫和反向扫描时均未呈现峰形,所得到的均为稳态曲线。符合稳态电流公式,由图3.20知id=0.257μA,带入公式1.2得Do-w=4.418E-5cm2s-1。当S=3.66μm,γ=0.0149,v=10mVs-1时,根据公式1.3,得Kλ1/2=5.92<10。由图3.22得CV曲线为稳态S形,与经验公式的结果一致。这是由于K+与DB18C6 的配位反应是快反应步骤,当水相中K+的浓度远远大于有机相中DB18C6 的浓度时,水相中K+的扩散和电迁移均可忽略不计,故可认为DB18C6 在有机相中的扩散过程是反应的速率控制步骤。而此时DB18C6在电解槽内的扩散为球形或者半球形扩散。因此循环伏安实验中得到了正反向扫描时,均未有出峰情况的伏安曲线,故此液/液界面上该加速转移反应的机理也复合界面络合转移和界面理解转移反应。
(2)DB18C6促进K+离子在孔隙率γ=0.0310的PET膜上转移反应
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