PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究(9)
（1.3）
其中：F为法拉第常数，υ为扫描速率，S为矩阵孔间距的一半，θ为膜上绝缘部分所占的比例， 1-θ即为孔隙率。当Kλ1/2﹥10时，得到的CV曲线为峰形；当Kλ1/2﹤10时，得到的CV曲线为稳态S形。
将Do-w=3.2265E-06 cm2/s ，S=5E-07m，1-θ=0.0120，υ=10mVs-1带入公式1.3，得到扩散场重叠系数 Kλ1/2=7.93＜10。由图3.3 (a)得反向扫描时CV曲线为稳态S形，与经验公式的结果一致。这种现象是因为孔隙率极低时，孔间距随之增大，离子从油相向水相转移时，扩散场重叠系数较低，即离子的球形扩散（径向扩散）相互干扰程度较小或者不存在干扰，其扩散方式保持原方式即球形扩散（径向扩散），故得到的CV曲线为稳态S形。
（2）TEA+离子在孔隙率γ=0.0330的PET膜上转移反应
图3.5 孔隙率为0.0330的PET膜的扫描电镜图
由3.4（a）可得单个孔的孔半径为0.50μm，计算得单孔面积为0. 785μm2。由图3.4（b）根据孔隙率γ=孔面积/膜总面积，得该膜孔隙率γ=0.0330。由图3.4（c）知比例尺为10μm：3.1cm，根据比例尺计算孔间距的一半。计算过程如下：
1-2孔间距的图上距离2S’=1.0cm； 1-3孔间距的图上距离2S’=3.5 cm；
2-3孔间距的图上距离2S’=3.5 cm； 3-4孔间距的图上距离2S’=3.5 cm；
6-7孔间距的图上距离2S’=0.8 cm； 4-8孔间距的图上距离2S’=1.2 cm；
6-13孔间距的图上距离2S’=3.8 cm； 10-13孔间距的图上距离2S’=2.5 cm；
13-14孔间距的图上距离2S’=2.0 cm； 11 -13孔间距的图上距离2S’=2.8 cm
孔间距的图上距离 =2.19cm 孔间距的实际距离2S= μm
孔间距的一半S=3.53μm
相对平均偏差=47.03%
图3.6 TEA+离子在孔隙率γ=0.0330的PET膜上用不同扫速的对比
（从里到外依次为10,15,20,50,65mV/s）
从图3.6可见，反方向扫描得到稳态电流，符合稳态电流公式，其中 id=0.856μA，带入公式1.2得Do-w=4.8056E-5cm2s-1。当S=3.53μm，γ=0.0330，v=10mVs-1时，根据公式1.3，得Kλ1/2=9.52＜10。由图3.6得反向扫描时CV曲线为稳态S形，与经验公式的结果一致。
（3）TEA+离子在孔隙率γ=0.134的PET膜上转移反应
图3.7 孔隙率为0.134的空白PET膜的扫描电镜图
由3.7（a）可得单个孔的孔半径为0.15μm，计算得单孔面积为0.07065μm2。由图3.7（c）比例尺可算得该区域的总面积158.33μm2，面积内总孔数为300，根据孔隙率γ=孔面积/膜总面积，得该膜孔隙率γ=0.134。由图3.7（b）得孔间距的一半为0.5μm。
图3.8 （a）TEA+离子在孔隙率γ=0.134的PET膜上用不同扫速的对比
（从里到外依次为10,20, 30,40,60mV/s）
图3.8（b）从油相到水相扫速图（a）的出峰线性图
（线性关系I= -0.94439 -0.74382υ1/2）
图3.8(a)为TEA+在孔隙率为0.134的空白PET膜上CV曲线。TEA+在该孔隙率PET膜支撑的液/液（W/DCE）界面上转移得到对称峰的 CV曲线，即在正扫时（从左至右）所得到的是峰形，反向扫描时也所得到的是峰形。将反相扫描时的扩散系数Do-w=3.2265E-06 cm2/s ，S=5E-07m，1-θ=0.134，υ=10mVs-1带入公式1.3，得Kλ1/2=35.1﹥10。由图3.8(a)得反相扫描时CV曲线为峰形，与经验公式的结果一致。这种现象是因为孔隙率较高时，孔间距随着减小，离子从油相向水相转移时，其扩散场重叠系数较高，即离子原本的球形扩散（径向扩散）相互干扰程度增加，使得其扩散方式转变为线性扩散，故得到的CV曲线为峰形。