PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究(5)
1996年Wilke等人[27]制作了一张有110个微孔，直径8um孔间距8um的聚酯膜。他们利用此聚酯膜支撑的水∕硝基苯界面作为重金属离子（Pb2+,Zn2+,Co2+,Fe3+,Cd 2+,Mn2+ and Ca2+等）的安培检测器，并用离子对色谱法在微-列阵液∕液界面对这些金属离子进行检测。1997年Wilke等人用循环伏安法、计时电流法和电化学流动电解池测量法对此微-列阵修饰的水∕硝基苯界面的电化学行为进行了表征[28]。这种微-列阵界面是由100个的直径为0.5至10.5nm，孔间距为20至200um的微孔组成。1998年Wilke等人在此微孔支撑的液∕液界面进行了离子转移的扩散效应的研究[29]。
(3) 双层聚酯膜
1997年H.J.Lee等人利用一种由两层聚合物层形成的聚合膜，下面一层是聚乙烯对苯二甲酸脂的支撑膜，其上覆盖了一层含有聚氯乙烯的电解质膜。这些孔结构是矩形排列的孔径为22um，孔间距为120um和105um。上层的聚氯乙烯是一个由含有四丁基铵四合（4-氯苯基）硼酸盐电解质盐的2-硝基苯基辛基乙醚增塑溶液的组成的复合系统。他们用此膜形成了多孔列阵的分析物溶液∕PVC凝胶界面，用于离子转移反应的安培响应[30]。1998年，H.J.Lee等人[31]在此前微孔双层复合膜上做了改变。上层的电介质膜是聚氯乙烯在70-80℃下制成的，再利用紫外光刻蚀技术形成了具有66个圆形孔的直径为22um的双层聚合物膜。在此膜修饰的水∕2-硝基苯基辛醚-聚氯乙烯（PVC-NPOE）凝胶界面上进行了胆碱的溶出伏安检测，同时结合了安培溶出和线性扫描伏安法。用同样的实验方法可以检测到ug/mL浓度水平的碱性磷酸酶。之后，他们又发现当水相中加入离子载体（如二苯并十八冠吹冰和缬氨霉素）后，这种质子化的界面可以作为一个选择性转换器，在流动条件下对非氧化还原离子进行安培检测。它可以用做阳离子交换离子色谱并表现出类似于电导检测的检测能力。
(4) PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜
除了上述行迹刻蚀聚酯膜的优点外，这种行迹刻蚀的PET膜在与有机相接触的实验过程中不会膨胀。2001年Dryfe等人[32]研究了在不同PET膜修饰水∕1,2-二氯乙烷界面上离子转移的伏安响应。与用同质膜多层重叠所修饰的金属电极的伏安图相比，电流响应都是受扩散控制。由于PET膜内没有足够的亲水性，界面在孔中的位置无法提前了解，不确定的界面动力学本性使界面处响应复杂化。伏安响应表明界面相对于孔的位置在一段时间后发生变化。另一复杂因素是实验过程中界面张力会随着势差的变化而改变。伏安法在界面上的应用可以用来膜的表征，因为电解质相和膜材料间的直接结合，这种技术就具有了自身特有优势。鉴于以上优势，实验选用PET膜进行研究。
1.2.4 理论基础
本课题的研究基于Christian Amatore和Robert A.W.Dryfe两教授提出的扩散场重叠系数Kλ1/2的经验公式:
其中：F为法拉第常数，υ为扫描速率，S为矩阵孔间距的一半，θ为膜上绝缘部分所占的比例， 1-θ即为孔隙率。当Kλ1/2﹥10时，得到的CV曲线为对称；当Kλ1/2﹤10时，得到的CV曲线为不对称[33]。
Christian Amatore教授曾就读于法国教育科研的领军单位巴黎高等师范学校，1979年获得博士学位。1996年当选法国科学院院士。他获得了包括法国国家科学研究中心银奖在内的多项科学奖项，也是多家国际知名科学期刊的变为和咨询委员成员。Christian Amatore教授的主要贡献集中在发展新的概念和工具，将电化学用于解决化学和细胞生物学领悟的若干机理性问题，尤其是在超微电极方面的开创性工作。这使得精确检测细胞与组织或器官相互作用时释放重要信使的瞬间波动成为可能。他发表研究论文360多篇，论文引用次数超过12000次。