离子液体催化下二苄叉环烷酮的合成(2)
3.2.3 反应底物对反应的影响 23
3.3 产物的表征 24
3.3.1 产物的核磁共振谱(1H NMR) 24
4 结论 27
致谢 28
参考文献 29
附 录 31
附录一：2,6-二（苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-5-亚甲基）环己酮的核磁共振氢谱图 31
附录二：2,6-二（4-二甲胺亚苄基）环己酮的核磁共振氢谱图 32
1 绪论
1.1研究背景
二苄叉环烷酮是一类有生物活性嘧啶衍生物的前体化合物，同时也是一类重要的医药中间体， 二苄叉环烷酮的制备通常由芳香醛与环酮的缩合而成。该反应通常是在强酸或强碱催化条件下进行的，但存在副反应多、产率低、催化剂不能回收等缺点。为此，近年来很多新型催化剂相继被报道，然而在这些方法中也存在一些缺点，比如价格昂贵，有毒，反应时间长，催化剂不易制备及回收等。
当今随着绿色化学和有机合成技术的快速发展，人们环保意识的加强，无溶剂反应引起了研究者的重视。近几年来，无溶剂合成由于没有溶剂参与，所以表现出较溶剂中更高的反应活性及选择性，已经广泛应用于某些有机反应中，无论是反应速度、产率，还是选择性方面均较溶液具有优势，并且操作简便，可避免因使用有机溶剂造成的高能耗、环境污染、毒害性及爆燃性等缺点。无溶剂条件下的有机反应以其安全、反应装置简单和环境友好而倍受青睐，是理想的合成方法，并成为实现“绿色化学合成”的一个重要途径。
近年来，使用离子液体催化有机化学反应的报道很多，已在诸如还原、加成、取代等有机合成反应中应用成功，并显示出如价廉易得、环境污染小、后处理简单、催化条件温和、产率和选择性高等优点。本课题组以离子液体为催化剂，有效地促进芳香醛与环己酮的反应，获得理想产率。并在探讨中更换不同的离子液体来做催化剂，催化剂的用量和反应时间，反应温度也进行探讨，寻求一条最优路线获得二苄叉环烷酮类化合物。
1.2 Cross-Aldol缩合反应
Cross-Aldol缩合是形成一些经典有机羰基化合物中C-C键和α,β-不饱和羰基化合物的重要反应之一。 Cross-Aldol缩合是指含有活性α-氢原子的化合物如醛、酮、羧酸、酯等，在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到β-羟基醛或酮，或进一步脱水得到α，β-不饱和醛酮或酸酯的反应，是合成药物如吡唑啉衍生物的中间体，α，α′-双亚苄基环烷酮则广泛用于合成具有生物活性吡啶衍生物的前体，同时也是一类具有特性的医药中间体、某些医药前体、中间体的有效途径，如苯乙烯酮、亚苄基烷基酮、α，α′-双亚苄基环烷酮、α-氯丙烯酸甲酯等。Cros-Aldol缩合的方法一直是研究热点，尤其是环酮与芳醛的缩合更为科研人员重视。该反应通常是在强酸或强碱条件下进行，但存在副反应多、产率低、催化剂不能回收等缺点。因此，近年来很多新型催化剂相继被报到： 如：RuCl3[1]，SmI3[2]，Cp2ZrH2[3]，Cp2TiPh2[4]，Rn(Ⅲ)-porphyrin[5]，Pd/C-(TMSCl)[6]，InCl3[7]，KF／A1203[8]，TiCl3-(S03CF3) [9]，KF／CaY•MS[10]等，然而这些催化剂在反应过程中有一些缺点，比如催化剂价格昂贵，有毒，反应时间长，催化不易制备及回收、产率较低、操作烦琐或是后处理复杂等。因此，探索新型和绿色催化剂成为人们的研究热点，离子液体作为一种绿色溶剂和催化剂引起了化学家的广泛关注。
1.2.1 不同催化剂催化的Cross-Aldol缩合反应
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