离子液体催化下二苄叉环烷酮的合成(3)
由文献查阅可知，国内主要有以下报道不同催化剂催化环烷酮和芳香醛的Cross-Aldol缩合反应。
（1） 硅胶固载磷酸催化的Cross-Aldol缩合反应
裴强等[11]发表《无溶剂条件下硅胶固载磷酸催化环己酮与芳香醛的缩合反应》，此文以硅胶(mSiO2•nH2O)固载磷酸为催化剂，环己酮和芳香醛为原料，在无溶剂条件下发生Cross-Aldol缩合反应，得到7个相应的 α，β-不饱和羰基化合物，合成的反应方程式如下所示。该方法具有操作简单，反应时间短(60—150 min)，产率高(73.4％—92.7％)，催化剂具有可重复使用，对环境友好等优点，同时也为该类化合物提供了一种快捷有效的途径。
此方法结果表明，硅胶几乎没有催化活性，而固载浓磷酸后则表现出较强的催化活性。用pH试纸检测，发现吸附浓磷酸后硅胶(mSiO2•nH2O•HPO4)呈强酸性，而未吸附浓磷酸的硅胶(mSiO2•nH2O)几乎是中性的。
（2） 活性炭固载硫酸催化的Cross-Aldol缩合反应
马峰、李立强等[12]发表的《无溶剂条件下活性炭固载硫酸催化酮和芳香醛Cross-Aldol缩合反应》此课题以活性炭固载硫酸(acsa)为催化剂。芳香醛和环酮或苯乙酮为原料，在无溶剂条件下合成了16个相应的α，β-不饱和羰基化合物。反应时间30～100 min，产率可达65％～94％。该方法不仅反应时间短，产率高，催化剂可以重复利用，后处理简单，而且还对环境友好。同时也为该类化合物的合成提供了一条快捷有效的方法。产物经熔点，IR，1H NMR，13C NMR确证。反应方程式如下：
（3） 氨基磺酸催化的Cross-Aldol缩合反应
梅若鸣,于朝生等[13]发表的《氨基磺酸催化合成2, 6-二苄叉基环己酮》此课题以发烟硫酸和尿素制得的NH2SO3H 为催化剂, 催化苯甲醛和环己酮合成了2,6-二苄叉基环己酮。本文采用芳甲醛和环己酮为原料，n(苯甲醛)：n(环己酮)为2.5、反应温度130 ℃ 、反应时间为2 h , 2,6-二苄叉基环己酮的收率可为69.41%。结果表明: 该方法操作简单、反应速度较快、产率较高、环境友好。由于该方法具有操作简便,反应条件温和，无需分离中间体，产率较高等特点，催化剂氨基磺酸具有易于制备和回收的特点。因此, 该方法环境友好、符合绿色化学的要求，有较好的应用前景。反应方程式如下：
（4）分子筛固载氟化钾催化的Cross-Aldol缩合反应
杨文智，李海鹰等[14]发表的《分子筛固载氟化钾催化芳香醛与环酮的缩合反应》此课题在甲醇回流条件下，使用分子筛固载氟化钾催化芳醛与环己酮或环戊酮的缩合，反应80～480 min，获得56％～95％ 产率的α，α′-二取代苯叉环烷酮。结果表明：KF/CaY-MS催化剂与传统催化剂相比具有价廉易得、对环境污染小、易回收并能重复使用、后处理简单、催化条件相对温和、产率和选择性高等优点，克服了传统碱催化下的环境污染、催化剂不易回收、反应条件苛刻和后处理繁杂的缺点。因此，可以使用KF/CaY-MS来有效催化一些芳香醛与环戊酮或环己酮的反应。
1.3离子液体
1.3.1 离子液体的简介
离子液体作为一种新型绿色溶剂引起了人们的广泛关注。在离子液体中进行有机合成反应已成为目前绿色合成的一个热点领域。离子液体是由有机阳离子(如烷基咪唑离子、烷基吡啶离子和季铵盐离子等)和四氟硼酸、吹冰氟磷酸及氯铝酸等酸根阴离子组成的低熔点有机熔盐。离子液体与传统的有机溶剂相比，具有强极性、不挥发、不易燃易爆、不易氧化和较高的热稳定性等特点，而且对有机和无机化合物具有良好的溶解性，其极性和亲水/亲脂性可通过改变烷基碳链的长短和阴、阳离子的种类来进行调节，因此被誉为绿色溶剂和可设计的溶剂。
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