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四羧基金属卟啉钴的合成研究(5)
1.3.3 卟啉在生命科学中的应用
卟啉或金属卟啉与环糊精的包结作用在卟啉化学以及人工酶模拟中占有不可低估的地位。1992年,Dianel Dick用紫外-可见光谱法和二文核磁法研究了7种合成的卟啉与Me-β-CD的包结作用。Dick认为环糊精类似于血红素外面的蛋白附属物,血红蛋白中的蛋白质部分除了能给血红素的活动中心提供一个疏水性的环境外,还能作为一个载体,将血红素转移到适当的细胞环境中。同样,环糊精与卟啉的包结作用中,环糊精的作用类似于蛋白质附属物,包结卟啉后,给卟啉提供一个疏水性的环境,阻碍了卟啉进一步形成聚集体,而且像一个分子货车一样,将卟啉运送到适当的细胞环境中去。卟啉的部分结构单元被包含于环糊精的腔体中,仍然显示了它在自然状态下的性质。因此,卟啉与环糊精的包结可作为一类新的人工酶模型。此外,用有机合成的手段将环糊精合成到卟啉分子上,是模拟酶的一个新的模型。卟啉已被广泛地认可为一种抗癌药物,因此研究卟啉与环糊精的包结作用,对血卟啉类药物的应用及控制释放有重要意义。而且卟啉与环糊精的包结会减弱卟啉进一步与金属离子的络合作用,若以环糊精为载体的卟啉类药物进入人体,那么卟啉类药物很难再结合人体内已有的一些有益的金属离子,如Fe2+,这一结果为卟啉药物在医学上的合理应用提供了依据。
1.3.4 在保健品、医学和其他方面的应用
如今,随着卟啉和金属卟啉研究的不断深入和发展,已有卟啉和金属卟啉化合物作为保健品上市。例如我国自行研制的补血保健品红桃K等就是主要以卟啉铁为成分制备而成的。锌原卟啉(ZPP)是血红蛋白(Hb)合成时形成的一种微量的正常代谢产物。临床上经常用其评价铁的营养状况和辅助诊断铅中毒。但新近研究表明,这可能只是其用途的一部分。通过与血红素氧化酶(HO)的竞争性抑制作用,ZPP可以调节Hb的分解代谢,影响一氧化碳和一氧化氮的代谢,在控制新生儿胆红素(BR)形成,预防高BR血症方面也具有潜在的治疗作用。给新生儿静脉注射非锌的其他金属卟啉化合物可使其迅速分布到全身,数小时后肝、肾、脾的HO即可被抑制,而它从人体循环中能较快被清除。1991 年美国疾病控制中心明确提出,无论游离原卟啉还是ZPP/Hb都适用于婴幼儿和青少年慢性铅暴露者的筛查试验,后来医学界将这一结论扩展至所有年龄。
1.3.5 模拟生物光合作用
卟啉化合物构成叶绿素等生物大分子的核心部分,参与植物光合作用等一系列重要过程。从80年代初开始,人们设计和合成了许多含有胡萝卜素、醌等官能团的卟啉类超分子体系来模拟和了解研究光合作用中心的光致电子转移和能量转移等过程,并取得了很大的进展。
2 实验部分
2.1 实验试剂
序号 名称 来源 纯度规格 性状
1 对羟基苯甲酸 昭远化学科技有限公司 CP 浅黄色粉末
2 浓硫酸 上海凌峰化学试剂有限公司 AR 无色透明液体,强腐蚀性。
3 丙酸 国药集团化学试剂有限公司 AR 无色透明液体,有刺激性气
4 吡咯 北京伊诺凯科技有限公司 AR 浅褐色液体,易自聚
5 二水合氯化亚锡 国药集团化学试剂有限公司 AR 白色晶体
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