超支化聚酯对聚砜超滤膜的改性研究(4)
利用强酸处理的，如Duputell等引利用PVDF膜与磺化试剂在固液界面的多相反应中进行改性，可有效地提高膜表面的亲水性，制得较好的超滤膜。因为在有机体分子上引入磺基，一般可使产物具有水溶性、酸性、表面活性或对纤文的亲和力，还可将磺基变为其它基团，如羟基、氨基等。反应选用SO3/磷酸三丁酯络合物作为磺化试剂，PVDF膜经高温干燥后于60℃下与之反应6 h，接下来再与N-乙酰乙醇胺反应，将生成的磺酸基转化为磺酰胺。
对PVDF的化学改性大都集中于先使其表面生成碳碳双键，再进一步氧化或还原。HF的脱除反应最早是由日本的研究人员提出来的，通过将PVDF粉末(或薄膜)浸入加有相转移催化剂的NaOH溶液中反应数分钟即可。所用相转移催化剂为溴化四丁基铵(TBAB)或溴化四丁基鏻(TBPB)。Ross等人还提出了强碱脱除PVDF中HF的机理，并通过在强碱处理PVDF时加入相转移催化剂[14]，发现相转移催化剂可以加速实验的进行，且通过一系列结构分析发现与前面[13]的理论相符。Zhang等在对聚偏氟乙烯(PVDF)膜进行了碱处理改性的基础上制备聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸(PVDF-g-PSSA)质子交换膜，对碱处理后的PVDF膜进行了傅立叶变换红外光谱、傅立叶变换拉曼光谱及电子自旋共振分析。振动光谱显示在处理后的膜中存在共轭碳碳双键，并用ESR检测到碱处理后的PVDF膜中形成了自由基。
张等人[12] 通过原位自由基聚合方法制备了聚偏二氟乙烯膜。这些实验制备的PVDF膜在牛血清白蛋白（BSA）抗污染实验中，经亲水性改善后的PVDF膜表现出了更高的水通量恢复。
除了上述的方法以外还有利用超声波、光诱导等方法来对PVDF膜进行改性处理。
1.2 超支化聚合物
改变材料的结构从常规线性到部分支化或超支化，可以使材料的性质适应需要高性能或特定官能度的特定用途。超支化聚合物也就是树枝状聚合物，包含了完全支化，单分散结构的树状高分子和部分支化，超支化聚合物。虽然在1952年，Flory从理论上描述了多官能团 单体的B官能团具有相同的反应活性，通过其随机的缩聚反应可以制备统计学上的超支化聚合物，但是超支化聚合物在30年前才被合成出来[1,2]。多官能团 与 和 化合物的缩聚反应基于逐步增长反应机理。这些反应在超支化聚合物制备过程中，特别是他们发展的早期阶段起到了重要作用。后来，基于链增长机理的其他合成方法被应用于制备多变结构的超支化聚合物，例如自缩合乙烯基聚合反应（SCVP），开环多分支聚合反应（ROMBP）或者称为自缩合开环聚合反应（SCROP）、质子传递聚合反应等等。已经报道的超支化聚合物的聚合路径也传统线性聚合物的聚合反应极为类似，而树状高分子则需要耗费大量时间，包含了许多保护、脱保护和提纯的步骤，过程很复杂。因为这个原因，大规模工业生产树状高分子用于工程材料太复杂，太昂贵了。相反用一步法或准一步法大量合成超支化聚合物则比树状大分子简单，便宜的多，但是对于其结构和分子量则丧失了控制。尽管如此，超支化聚合物由于其简单，相对便宜的制法吸引了工业方面的注意。
大家普遍接受超支化聚合物具有非常复杂的结构，他们多方面的性质都多文宽分布，例如分子量，支化度，甚至副反应条件下的化学结构。此外，对于给定的分子量和支化度，大量的几何异构体大大复杂了超支化聚合物的性质。目前，使用现有的表征技术正确的测定超支化聚合物的结构和分子量特征并不完全可行，因此建立和理解结构与性质的关系是未来必须面对的挑战。最近，文献中出现了许多关于超支化聚合物结构与性能关系的理论与计算研究，这对于理解他们之间的关系有很大的帮助。
上一篇：镀锌层三价铬离子彩色钝化液研究
下一篇：乙酰胆碱酯酶的化学法固定研究