多肽制药企业乙腈废液回收再利用(3)
（2） 萃取精馏法
萃取精馏即通过加入萃取剂乙二醇以破坏乙腈一水混合物系的共沸状态，从而达到脱水的目的，得到较高纯度的乙腈。但此方法中萃取剂乙二醇的用量较大，且在乙腈的高浓度段相对挥发度较小，分离比较困难，因此研究采用向乙腈一水共沸混合物中加盐间歇萃取精馏分离的方法。该方法以含氯化钙的乙二醇溶液作为萃取剂，破坏了乙腈一水共沸体系，分离出高纯乙腈产品，乙腈的纯度为99％ ，收率为85％。该方法由于采用单塔操作，所以操作灵活，设备费用投入少，但却未从根本上解决萃取精馏的缺陷。
（3） 盐效萃取与精馏联合工艺
首先将乙腈-水混合物粗蒸得到乙腈含量为85％的共沸物，再利用盐效应使乙腈-水物系产生分相，使有机相中乙腈的含量超过常压下的共沸组成，脱水后的乙腈再进入乙腈塔然后进一步精馏以实现乙腈-水物系的分离，最后从塔釜采出成品乙腈。但该方案的缺点是，盐在回收过程中易结晶，会堵塞管道。
（4）脱水剂脱水
此方法主要在20世纪70年代被广泛使用。该方法第一步先将乙腈-水混合物粗蒸得到乙腈含量为85％的共沸物，再加入氯化钙或片状固体碱或（高纯碱溶液）作为脱水剂脱水，再精馏得到合格乙腈。但是该方法主要存在的问题是：①以间歇的方式进行生产，生产效率低。②用固体碱做脱水剂，使得碱性废水量较大，严重污染了环境。③乙腈在碱性条件下易发生水解，导致乙腈的损耗增大，收率只有65％ ～70％。④ 用该方法得到的乙腈含量较低，为99％ 。
(5) 恒沸精馏法
第一步将乙腈-水混合物粗蒸得到乙腈含量85％的共沸物；第二步通过往塔顶加入恒沸剂以改变组分间的相对挥发度来达到分离目的，得到高含量的乙腈。
这几种方法处理方法复杂、设备成本高而且分离效率低，能耗高、乙腈收率低，因此需要改变工艺方法。我们知道，国内外有机废水的治理方法主要有生物降解法和物化法两大类。其中溶剂萃取法因为既避免了水污染又能循环利用废水中的溶质的原因而被广泛使用。因此我们将采用萃取和精馏相结合的工艺方法，这对降低分离成本，提高乙腈收率 ，推进化学应用中乙腈的快速发展和促进环境的保护等都具有重要的现实意义。
在此次实验中，选用了乙腈分离方法中最为常见的萃取精馏方法，并在此基础上进行了改进。首先将乙腈废液放入萃取罐中，由于制药厂的乙腈废液还含有其他有害物质，因此首先加入氧化剂和碱对乙腈废水进行初步处理，使其他物质在碱的催化作用下水解，调节pH值到中性，并测出此时乙腈废水中已经的含量及其中水分；然后分别加入不同比例的萃取剂，并进行时间不等的搅拌和不同时间的静置，溶液分层，上层萃余相主要为水，含少量乙腈和萃取剂；下层萃取相主要为萃取剂、乙腈和少量水，取下层萃取相进行蒸馏并精馏，收集76℃的馏分，再测定馏分的含量及水分大小，看是否还存在其他的杂质。如此反复进行多次试验，以确定效率最高，最环保，分离成本最低的方案。该项研究不仅具有理论价值，更有实际价值，如果此项实验成功，那么对以后的中试及将来的大批量的乙腈废水处理有很大的意义和作用。
1.2 萃取剂的选择
在乙腈废液的物理萃取过程中，对于萃取剂的选择是非常关键的，既要考虑到萃取剂对待分离溶质可能提供的高分配系数，又必须同时考虑溶剂的损失、溶剂对水的萃取（或溶剂对溶质的选择性）以及溶质回收和溶剂循环的可能性。这样才能降低萃取法处理乙腈废液的操作成本，提高乙腈回收的经济效益，从而实现社会效益和经济效益的同步增长。