α-己基桂醛的合成研究工艺设计(4)
在固定床反应器中，以甲醛、丙醛为原料，以硅烷化碱性阴离子交换树脂为羟醛缩合反应的催化剂，制备了2,2一二羟甲基丙醛[12]。未反应的甲醛和丙醛用减压蒸馏装置蒸出，剩余物即为羟醛缩合反应产物。减压蒸馏的馏出物和釜残液，其化学组成均由气、固相色谱内标法进行定量。使用强催化剂Ba(OH)2，将丙酮蒸馏(回流)到催化剂上，进行反应后又回到蒸馏瓶内，这样，在第一步反应以后生成的二丙酮醇就脱离了催化剂，得到较高产率的二丙酮醇[13]。
在稀碱NaOH存在下，乙醛分子中的α-氢加到苯甲醛的羰基氧原子上，其余部分则加到羰基碳原子上，进而脱水生成肉桂醛。在反应体系中，反应物苯甲醛、乙醛和主产物肉桂醛均容易被氧化，因此，严格控制空气中的氧进入反应体系中至关重要，采用高效聚四氟乙烯密封装置，安全有效地控制了氧化反应的发生[14]。
（3） 相转移催化剂
相转移催化技术是70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术[15]。由于PTC能使反应速度加快，产率明显提高，反应条件温和，以及能在非均相系统中进干亍。因此近年来相转移催化这一技术发展很快。相转移催化是指用少量物质作为一种反应物的载体，将此反应物通过相界面迁移至另一相，使反应得以顺利进行的过程[16]，此种物质称为PTC。
通常相转移催化反应过程至少包括两个步骤：a)一种反应物从本相转移至另一相；b)转移的反应物与没有转移的反应物发生反应。由于反应系统不同，PTC的机理也不同。在典型的PTC机理中，亲核取代反应发生在有机相，并且是控制步骤。
图1.4 相转移催化
其中在有机相能溶解的Q+(如季铵离子)将水相中的负离子(Y一)迁移至有机相中，与熔于有机相中的QY反应生成RY。此反应在有机相中进行，反应中不牵涉胶团。若无PTC．则Y不能溶于有机相，反应很难进行。不同的季铵盐(或磷盐)有不同的催化效果．在不同的体系中有不同的催化机理，有的反应不一定在有机相内部进行，而可能发生在相交界面上。以咪唑为催化剂的对一硝基苯基十二酸酯水解反应(此酯溶于庚烷中，咪唑溶于水中)就是界面反应，界面反应机理为：把反应物迁移至界面，并吸附于界面上；继而发生化学反应；最后，产物自界面脱附分离[17]。
当水相被无机盐饱和时PTC所处的条件最佳，而有机相中的反应不是速度控制步骤，相转移是控制步骤。水相中无机物的浓度不仅影响离子水合的程度，还直接影响相转移的速率。催化剂的有机结构不同则它在有机相中的溶解度也不同，催化剂阳离子在有机相和水相中的分配不仅与有机阳离子的结构有关，还与阳离子结合的阴离子的性质、有机相的极性、水相中无机盐的浓度、溶剂化的化合物及其它因素有关。没有一种PTC适合于任何反应，而选择最佳的催化剂结构与反应系统的性质有关[18]。
1.2.2 α-己基肉桂醛的合成路线
α-己基肉桂醛是一种具有茉莉香的新型香料,它比归戊基肉桂醛留香持久、香更柔和，80年代后国外用量剧增,广泛应用于食品及化妆品工业。最早的合成方法以烷基锉作催化剂经缩合而成。结果收率和纯度都很低,主要由于辛醛的自身缩合引起。80年代以来相转移催化法成功地减少了辛醛的自身缩合,得到较高收率和纯度的产物。但该法有三个缺点: 操作繁琐；消耗大量的溶剂及萃取剂,溶剂与反应物量之比甚至可达8:l 之多；催化剂用量大。综合文献的报道，总结起来，主要有以下几条合成思路：