手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(2)
纤文素是以β-葡萄糖为结构单元的天然光活性线性高聚物，每个结构单元有一个伯羟基和两个仲羟基，分别位于C6和C2、C3位上。通过对其化学改性可以得到一系列衍生物，该类衍生物可以作为手性活性点作用于手性对映体，并具有很好的拆分能力。
色谱手性拆分具有纯度高、通用性好的特点，并且是测定光学纯度的主要手段。色谱分析中，手性薄层色谱（TLC）有简便经济的特点，并且很方便的用于进一步研究手性高效液相色谱方法，具有重要的价值。
1.2 文献进展状况
近年来，用作手性固定相的纤文素衍生物主要有纤文素酯类衍生物、纤文素苯基氨基甲酸酯类衍生物、纤文素环烷基氨基甲酸酯类衍生物、环烷基酯类衍生物和芳烷基氨基甲酸酯类衍生物、混合型纤文素衍生物。在纤文素酯类衍生物中纤文素三（4-甲基苯甲酸酯）（CTMB）对许多手性化合物显示出很高的手性识别能力，因此被广泛使用。在纤文素苯基氨基甲酸酯类衍生物中纤文素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）对很多手性化合物都有极好的手性拆分能力，用途很广。在纤文素环烷基氨基甲酸酯类衍生物、环烷基酯类衍生物和芳烷基氨基甲酸酯类衍生物中由于缺乏有序的超分子结构，取代基位阻小的纤文素环烷基氨基甲酸酯类衍生物手性识别能力很低，但是某些取代基位阻大的文素环烷基氨基甲酸酯类衍生物、环烷基酯类衍生物和芳烷基氨基甲酸酯类衍生物却有着很高的手性识别能力[1]。
Hesse和Hagel[2,3]首次用微晶形态的纤文素三醋酸酯(CTA-I)完全拆分了特罗格尔碱(Troger’s base)，各种纤文素衍生物才被研究用作CSPs，大量的手性化合物用各种色谱在此类CSPs上得到了分离。
Ravi Bhushan[4]等对西那卡塞用薄层色谱和高效反相液相色谱进行了对映体的分离。在反相高效液相色谱法中在340nm波长下用乙腈和三氟乙酸水溶液作为流动相成功的将西那卡塞对映体进行了分离。L-His与L-Arg在PLC板上得到成功的分离，分离度分别达到2.18,1.70。
徐莉等[5]用超声方法合成了三一(3，5-二硝基苯甲酰基)纤文素(CTNB)，用质量比为1:1的三一(3，5-二硝基苯甲酰基)纤文素和微晶纤文素在水和乙醇中混合均匀后，涂敷在玻璃板上制成厚度均匀的薄层板,室温晾干后，在100℃烘箱烘10分钟对板进行活化。在不同的展开剂下使酮康唑，普罗帕酮，氧氟沙星，普洛萘尔，阿替洛尔，氯喹吹冰种手性药物得到了完全的分离，各对应异构体的想对比移值大于1.79。
相比较用超声合成法和普通加热回流法合成CTNB，前者具有试剂简单，反应条件温和及能大大缩短反应时间等优点，因此更具有实用价值。
在手性薄层板的制备过程中有两个困难，首先是固定相的疏水作用和载玻片表面很难发生有效的吸附作用，其次所制得的CTNB呈淡黄色，有很强的紫外吸收，不利于检测。实验发现，当加入等量的微晶纤文素就能大大改变这种缺陷，表现在①微晶纤文素本身无紫外吸收，加入等量的微晶纤文素可以大大降低CTNB的紫外背景吸收②微晶纤文素有很丰富的羟基，易于极性玻璃表面吸附③微晶纤文素价格便宜，加入到手性固定相中成本低。实验结果表明质量比为1：1的CTNB和MC在无粘合剂的条件下制得的薄层板。机械效能好、表面光滑、紫外背景吸收弱。
徐莉等[6]用超声方法合成了3种纤文素苯甲酸酯类手性固定相，三(苯甲酰基)纤文素(CTB)、三(4-甲基苯甲酰基)纤文素(CTMB)、三(4-硝基苯甲酰基)纤文素(CTPNB)，6对含氮手性药物获得了完全分离；流动相主体部分基本上是正己烷一异丙醇、乙腈一水。拆分对象有1普洛萘尔 2异丙嗪 3氯喹 4氧氟沙星 5（D51） 6（D66）。将合成的3种手性固定相与原料微晶纤文素进行红外光谱(IR)及元素分析(EA)表征，对手性固定相进行分析。比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。
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