手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(9)
如图C，盐酸普萘洛尔样品被分离成两点，但是两个斑点的大小不同，将斑点刮下来后做液相，证明对映体没有分开。可能是因为盐酸普萘洛尔用乙醇溶解，未用三乙胺中和，在分离过程中有可能是盐酸普萘洛尔的盐酸盐分开的结果。
如图D，盐酸普萘洛尔样品被分离成两点，但是两个斑点的大小不同，将斑点刮下来后做液相，证明对映体没有分开。药品用稍过量的三乙胺中和。此结果排除了盐酸盐分开的结果，该现象不知道是什么原因造成的，还需进一步深入研究。
图3.7 展开剂为（正己烷-异丙醇-三乙胺=5:5:0.04，v/v/v）的手性薄层分离结果
如图E，盐酸普萘洛尔样品被分离成两条带，由于用该展开剂的选择依据来源于高效液相色谱的流动相，虽然为两个被拉长的斑点，但是怀疑对映体得到了分离，将斑点上1/3和下1/3刮下来后用高效液相色谱进行验证，证明对映体在该展开剂下得到分离。在对流动相进行优化的过程中发现 ，在一定范围内， 增加异丙醇的含量，展开后两条带的长度有不同程度地增大 ，但是增大到一定量后 ，两条带的长度会减少，此时展开剂对手性分子的洗脱能力太强，会使得手性分子不能有效嵌入纤文素手性固定相的葡萄糖单元的螺旋结构而发生作用，导致分离效果降低。
图3.8盐酸普萘洛尔消旋体样品的高效液相色谱手性分离谱图
色谱柱:OJ柱,流动相:正己烷-异丙醇(9:1,v/v)
图3.9 手性薄层色谱斑点的高效液相色谱手性分离谱图(上1/3)
液相色谱条件如图3.8
图3.10 手性薄层色谱斑点的高效液相色谱手性分离谱图（上1/3+原样）
液相色谱条件如图3.8
图3.11 手性薄层色谱斑点的高效液相色谱手性分离谱图（下1/3）
液相色谱条件如图3.8
图3.8中，可以看到在tr = 5.423min,和tr = 5.993min处有两个峰，而且①②号两个峰大小形状相同，由于盐酸普萘洛尔为外消旋体，所以最后分离的对映体应该是大小形状相等的两个峰，最后根据液相结果，可以看到盐酸普萘洛尔手性对映体得到分离。
图3.9中，可以看到C峰的保留时间为tr = 6.182min，在6min左右只出了一个峰，所以这个峰是盐酸普萘洛尔的一个异构体。
图3.10中，可以c峰的保留时间为tr = 6.200min，且c号峰的高度要高一些，这一结果验证了图3.9中的C峰就是盐酸普萘洛尔的一个异构体这一结果。
图3.11中，可以看到3峰的保留时间在tr = 6.427min，比图3.9中C峰出峰晚，所以该峰为盐酸普萘洛尔的另外一个异构体。
从以上四个高效液相色谱手性分离谱图可以确定盐酸普萘洛尔在展开剂为正己烷:异丙醇:三乙胺=5:5:0.04的条件下得到手性分离。但是薄层色谱的结果不是很理想，由于时间有限，实验条件没有进一步得到优化。现有的实验现象显示，本方法制备的三(4-甲基苯甲酰基)纤文素手性薄层板具有一定的手性拆分能力。
4 总结
本论文研究了三(4-甲基苯甲酰基)纤文素手性薄层色谱板的制备，并用于分离盐酸普耐洛尔。取1g微晶纤文素，在烘箱中80℃下烘30min，去除其中的水分，用40ml吡啶溶胀30min，加入20ml对甲基苯甲酰氯，1g对二甲基氨基吡啶，混合均匀后在密闭条件下超声反应2h， 继续反应隔夜。加入反应液相同体积的乙醚沉淀得到三(4-甲基苯甲酰基)纤文素的白色絮状沉淀，将沉淀用大量乙醇清洗，直至没有氯离子为止。然后将清洗的产物放置在真空干燥器中减压干燥过夜。红外光谱图显示该条件下酯化基本完全。影响合成效果最关键因素是衍生化过程中反应系统的气密性。所以在合成过程中一定要保证水蒸汽不能够进入到反应瓶里。
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