手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(5)
涂敷前需要对硅胶进行预处理，将大孔硅胶置于圆底烧瓶中, 在100℃真空干燥。加入干燥甲苯、氨基丙基三乙氧基硅烷, 在110℃回流数小时, 过滤, 用甲苯和无水甲醇洗涤, 置于圆底烧瓶中, 在60℃真空干燥。涂敷方法是将合成的CTB三氯甲烷中,静置过夜。取此溶液分三次加入硅烷化硅胶中,搅拌, 浴温缓慢蒸除溶剂，最后将溶液加到已经涂敷两次的硅烷化硅胶中, 加入正己烷, 浴温缓慢蒸除溶剂, 制得的手性固定相在真空干燥24h。
施介华等[18]采用催化合成法制备三苯甲酸纤文素酯( CTB)、三( 4-甲基苯甲酸)纤文素酯(CTMB)和三(4-氯苯甲酸)纤文素酯(CTCB),将其分别负载于Gas Chrom Q载体上,用不同类型的探针分子及气相色谱法表征其吸附性能。研究苯环上取代基团的电子效应和空间效应对其吸附性能的影响。
由于纤文素及其衍生物具有多糖化合物特殊的分子构象, 较高的耐热性和化学稳定性以及经衍生化后可有多种有机官能团等特点。因此, 它不仅被用作高效液相色谱固定相, 还可用作气相色谱固定相。有关基团效应对三苯甲酸纤文素酯类吸附剂性能影响的研究报道较少,一般苯环具有给电子基团( 如烷基) 、吸电子基团( 如卤素) 的纤文素酯衍生物的手性固定相的手性识别能力均优于没有取代基的纤文素酯, 但与基团的电子效应却难以相关联。研究取代基团的电子效应和空间效应对其吸附性能的影响。实验结果表明:在三苯甲酸纤文素酯类吸附剂和苯衍生物吸附质的苯环上的取代基效应(电子效应和立体效应)对吸附质在吸附剂上的吸附热(-△Ha)的影响显著,但两者的影响各不相同。
本论文用超声的方法合成了三(4-甲基苯甲酰基)纤文素（CTMB），用红外光谱对产物进行了表征，将纤文素衍生化手性固定相涂敷硅胶，制备手性薄层色谱板，用于盐酸普萘洛尔对映体的拆分。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
2.1.1 仪器
三用紫外分析仪（型号ZF-1 上海精科实业有限公司），超声波清洗器（型号PS-20 东莞洁康公司），分析用电子天平（型号BS 224 S ，北京赛多利斯仪器系统有限公司），傅立叶红外光谱分析仪 (Nicolet 6700，美国Nicolet公司)，高效液相色谱（型号FL2200 温岭福立分析仪器有限公司），电热鼓风恒温干燥箱（型号 101-00 常州市昊江电热器材制造有限公司），隔膜真空泵（GM-0.33II 天津市津腾实验设备有限公司），薄层色谱展开缸（P-I型，上海信谊仪器厂）。
2.1.2 试剂
羧甲基纤文素钠 (800～1200)，硅胶（200～300目，层析用FCP，），无水乙醇，丙酮，氨水，乙腈，乙酸， 三乙胺，二乙胺，无水乙醚，甲醇，异丙醇，乙酸乙酯，二氯甲烷，氯仿，吡啶，对甲基苯甲酰氯（99%），对二甲氨基吡啶，微晶纤文素，正己烷，正丙醇，乙酸乙酯，（以上药品均为分析纯，为国药集团化学试剂有限公司），水（屈臣氏蒸馏水）正己烷（优级纯，杭州石化有限责任公司）
2.1.3 药品
手性药物样品盐酸普萘洛尔由常州亚邦制药厂提供（批号20111103）。
图2.1盐酸普萘洛尔结构式
2.2 实验方法
2.2.1 三(4-甲基苯甲酰基)纤文素的合成
取1g微晶纤文素，在烘箱中80℃下烘一个小时，用40ml吡啶溶胀30min，加入20ml对甲基苯甲酰氯，0.1g对二甲基氨基吡啶，混合均匀后在密闭条件下超声反应2h，取出后静置反应过夜。加入适量的乙醚得到三(4-甲基苯甲酰基)纤文素的絮状沉淀，抽滤得到沉淀后，用大量乙醇清洗，直至无氯离子消失。使用减压干燥器干燥过夜，得到三(4-甲基苯甲酰基)纤文素产品。
2.2.2 薄层色谱板的制作
称取0.3g三(4-甲基苯甲酰基)纤文素溶于20ml二氯甲烷中，溶解完全后加入10g200～300目层析用的硅胶，静置2～3min，加入12.5ml乙醇，用玻璃棒搅拌均匀后，进行铺板，在铺板过程中尽量用液体的流动性使其溶液均匀的铺满整块板后，通过不断的震动使溶液能均匀的分散，然后在自然情况下晾干后放入烘箱中活化一小时，活化温度80℃。
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