手性固定相的合成及其用于薄层色谱手性拆分(4)
秦峰等[12]合成了带有甲基丙烯酰基的纤文素-三（4-甲基苯基甲酸酯）衍生物（CTMB），并通过聚合反应将其键合在具有双键的硅胶表面，得到手性固定相（CSP）。考察了CSP制备过程中甲基丙烯酰氯的用量、键合方式以及硅胶的性质对所得CSP色谱性能的影响。用所得到的CSP对9种对映体化合物（丁苯酞、酮基布洛芬、反-2,3-二苯环氧乙烷、安息香、安息香类似物、托噶尔碱、华法令、4-4’-二甲氧基-5,6,5’,6’-二次甲二氧基-2,2’-羰甲基甲酯联苯、4,4’-二甲氧基-5,6,5’,6’-二次甲二氧基-2-羰甲基甲酯-2’-羰甲基乙酯联苯）进行了拆分。
最后通过对CSP制备过程中甲基丙烯酰氯的用量、键合方式以及硅胶的性质对所得CSP色谱性能的影响的研究，得出通过聚合法制备的键合型CTMB手性固定相。CTMB可以以选择性或非选择性键合的方式键合到硅胶表面上。在非选择性键合中，在一定范围内增加合成过程中甲基丙烯酰氯的用量有助于提高最终固定相的聚合效率及手性识别能力。采用选择性键合法制备的固定相手性识别能力略高于采用非选择性法，但后者在快速制备方面更有吸引力。以硅胶Ⅱ（30nm）制备的固定相手性识别能力高于以硅胶Ⅰ（20nm）制备的固定相。所合成的固定相在采用含有高浓度THF的流动相进行手性分离时具有较好的稳定性。
潘春秀等[13]在正相体系下，在纤文素三（4-甲基苯甲酸酯）（CTMB）手性固定相上进行咪康唑和抑霉唑对映异构体分离。比较在流动相正己烷中，极性添加剂分别为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇时流动相对手性分离的影响。结果显示：咪康唑和抑霉唑在流动相极性添加剂分别为异丙醇和乙醇时获得了较好的分离，分离度分别达到2.76,4.83。
李国祥等[14]用对甲基苯甲酰氯和微晶纤文素为原料合成了纤文素-三（4-甲基苯甲酰脂）并以3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰的硅胶为载体，制备了涂敷型纤文素-三(4-甲基苯甲酸酯)液相色谱固定相，并对该固定相进行了表征，在正相条件下对13种对映异构体进行了拆分，其中有9种得到了分离。
经对分离机制的讨论得出纤文素一三(4一甲基苯甲酸酯)在分离手性化合物时，衍生基团中的羰基很可能是其最重要的手性吸附点，它与带有羰基的外消旋化合物可以通过偶极-偶极相互作用，与带有羰基或氨基的外消旋化合物则可通过氢键发生作用。
王伟等[15]用超声的方法合成了纤文素三苯甲酸酯(CTB)，并将得到的产物用红外光谱与元素分析进行了表征。将纤文素三苯甲酸酯(CTB)用于薄层色谱分离手性化合物，分别采用TEAA，乙腈：TEAA=2：1及乙酸乙酯：水：冰乙酸=6:2：1作为展开剂，将手性化合物2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸、2-(9-蒽基)-2～羟基乙酸及苯丙氨酸完全分离。
张鹏等[16]用苯甲酰氯和微晶纤文素的超声反应合成了纤文素三苯甲酯(CTB),并将其涂敷于硅胶上，用作液相色谱手性固定相。在正相条件下, 用此手性固定相对一系列外消旋缩水甘油芳香基醚类化合物进行了拆分, 并对拆分机理进行了探讨。考察了流动相中添加不同的醇对缩水甘油间甲基苯基醚对映体拆分的影响。
对拆分机理进行讨论得出其所研究的外消旋缩水甘油芳香基醚类化合物化合物不具有羰基和羟基, 故不存在和CTB 酯基的偶极-偶极作用以及氢键作用,所以这些对映体在涂敷CTB 的手性固定相上拆分的关键因素是对映体分子和手性空穴的位阻适宜性, 以及固定相的芳香基和对映体的芳香基之间的π-π作用。
王来来等[17]以微晶纤文素为原料制备三苯甲酰基纤文素酯( CTB),通过电子透射显微分析考察涂敷CTB手性固定相的表面分布和表面浓度,用CTB 涂敷大孔硅胶高效液相色谱法分离三对旋光异构体,( ±)-α-苯乙醇对映体获得完全分离,降冰片烯乙酯和4-十吹冰碳烷氧基-(1-溴)正壬基苯对映体未完全分开。
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