海盐精制工艺过程研究(11)
式3.7中：
——EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度，g/mL；
V1——滴定5.00 mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量，mL；
V2——滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量，mL；
V3——滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量，mL；
W——所取样品质量，g。
用上述方法测得存在以下缺陷[15]：
1)测定法中是选用铬黑T作指示剂,铬黑T指示剂在水溶液中极不稳定,不但易发生分子聚合而变质，又易被氧化而褪色，为此要加入三乙醇胺防止聚合和抗坏血酸等强还原剂以防止其氧化。即使这样只能在杂质含量较少的溶液中采用(如软水等)，在杂质含量较多的溶液中不宜采用，因各种阴阳离子相互之间作用或干扰，使得铬黑T指示剂不能正常显色。工业盐杂质含量较多，特别是海盐几乎含所有常用的阴阳离子，生产控制中各种溶液也几乎含所有常用的阴阳离子；
2)由于铬黑T指示剂对滴定Ba2+颜色变化不灵敏，需要加入MgCl2来改善，增加杂质含量；
3)测定法中选用溶液pH=10，这是根据铬黑T指示剂本身理化性质决定的，从EDTA络合滴定理论上讲，此时EDTA络合Ba2+并不完全，溶液中还存在少量的Ba2+，使得测定的SO42-含量数据偏高。
改用重量法：
(1) 原理
样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤，洗涤，烘干，称重，计算硫酸根含量。
(2) 试剂和溶液
氯化钡：0.02mol/L溶液
配制：称取2.40g氯化钡，溶于500mL水中，室温放置24h，使用前过滤；
盐酸：2mol/L溶液；
甲基红：0.2%溶液。
(3) 测定
吸取25mL样品溶液，置于400mL烧杯中，加水至150ml，加2滴甲基红指示剂，加1mol/L盐酸至溶液恰呈红色，加热近沸，迅速加入40ml，0.02 mol/L氯化钡热溶液(硫酸根含量大于2.5％时，加入60mL)，剧烈搅拌2分钟，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在120℃烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤，先将上层清液倾倒在坩埚内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入坩埚内，继续用水洗涤数次，至滤液中不含氯离子（硝酸银检验）。以少量水冲洗坩埚外壁后，置烘箱内于120+2℃烘1h后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘30min，直至两次称重结果之差不超过0.0002g视为恒重。
(4) 结果的表示和计算
硫酸根含量计算。
硫酸根(%)= （3.8）
式3.8中：
G1——玻璃坩埚加硫酸钡质量，g；
G2——玻璃坩埚质量，g；
W——所取样品质量，g；
0.4116——硫酸钡转换为硫酸根的系数
(5) 允许误差
允许误差如下表3.6硫酸根允许误差表
表3.6 硫酸根允许误差表
硫酸根，％ 允许差，％
＜0.50 0.03
0.50～＜1.50 0.04
1.50～3.50 0.05
(6) 实验数据
实验数据如下表3.7硫酸根测定表
表3.7 硫酸根测定表
W/g G1/g G2/g 硫酸根%
1 0.12518 44.0823 44.0815 0.26
2 0.12504 44.0812 44.0805 0.23
硫酸根离子测定的结果如表3.7所示，误差在0.03%，符合表3.6硫酸根离子允许误差表，取两份的平均值：硫酸根离子含量是0.24%。
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