取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(2)
3.2.3 催化剂用量对生成N,N-二异丙基对氯苯脒的影响 25
3.3 不同反应条件对生成对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺反应的影响 26
3.3.1催化剂使用与否对生成对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的反应的影响 26
3.4 不同脂肪胺与异腈的加成反应 26
4 产物结构分析 28
4.1 对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺 28
4.2 N–环己基-4-(4-三氟甲基-3-氯苯氧基)苯脒 28
5 结论 30
致谢 31
参考文献 32
1 绪论
1.1 脒的用途及制备意义
分子中含有脒基的一类化合物称为脒。通式 ，其中R可以是烃基，也可是其他基团，例如R为甲基的称乙脒，R为苯基的称苯甲脒，R为霉菌素的称脒基霉菌素。脒作为一种非常重要的化合物，广泛应用于抗生素，利尿剂，消炎药，驱虫剂和广谱杀螨剂[1]。对于氮杂环化合物的制备，脒也是有用的合成纤文[2-3]，同时脒类化合物也是重要的有机合成中间体，除了脒的以上应用外，它还可以可用于合成氮杂环化合物。早在1930年，芳香二脒类化合物就已经被发现是一种治疗原虫疾病的有效药剂，应用于临床。早期的临床试验证明，芳香二脒类化合物对早期非洲锥形虫症和利什曼原虫症有一定的治疗作用。芳香二脒类化合物不仅具有抗原虫活性，而且表现出杀虫、抗细菌、真菌、病毒及肿瘤活性。环脒具有较好的催化活性，是环氧树脂和聚氨酯的固化剂。脒还是甲脒类紫外线吸收剂的主要构成部分，脒的NH或NH2中的某一个H或者多个H被取代基取代后会形成多种紫外线吸收剂。
由于脒的用途不断扩大，其合成方法的研究也引起了科学家更多的重视 1975年Gautier等对脒的合成及应用进行了较为详细的综述。1991年Boy也综述了脒的合成进展，1996年刘毅峰等也综述了脒的合成及应用研究进展。脒的经典合成方法是酰胺缩醛法，腈的氨解法和原甲酸酯法。近年来国内外也对这些方法进行了较大的改进，原料易得、使合成工艺简化和提高产率。较新的合成方法有改进的Pinner法、肟的还原法、Sm/TMSCl/H2O（微量)体系法、氨基还原法、催化合成法、酯合成法等[4]。新方法使合成脒的原料、品种范围拓宽。有些方法简单易行,具有较好的应用前景[5]。对于这些方法，很多都有一个共同的缺点，就是操作过程都比较复杂，其复杂之处在于操作过程中将产物进行分离比较困难。所以，新的脒合成工艺的研究具有重要的意义。
针对脒类化合物的一些性质及特点，下面简述几种脒类化合物的用途。
(1) 甲脒[6]
甲脒是最简单的脒，脒的亚氨基和氨基可以相互转化，形成互变异构体。脒类化合物在农药、医药上用途也很广。作为有机合成的中间体，可用于合成氮杂环化合物。
(2) 环脒类[7]
用环脒作催化剂可使聚碳酸乙烯或丙烯醇解。同时制备乙二醇和碳酸二乙酯环脒用作环氧树脂和聚氨酯的固化剂，贮藏稳定，固化效果好。脒类化合物是重要的有机合成中间体，和二元羧酸酯缩合后可得到氮杂环化合物。环脒和亚氨基二甲酸苯酯缩合，得到较高产率的三嗪衍生物。
(3) 丙烷脒[8]
丙烷脒可以用于防治灰霉病病菌。丙烷脒属烷基脒类化合物，该类化合物在医药上早有应用和研究。美国NZYM公司在一次偶然事件中发现了该类化合物中的戊烷脒对草莓灰霉病菌(Botrytis cirerea)的抑菌活性，通过一系列的室内试验，戊烷眯的抑菌活性得到了确证，自1999年起．西北农林科技大学无公害农药研究服务中心与NZYM公司合作。开始致力于将该类化合物开发成为农用杀菌剂的研究。经过近6年的研究，已将该类化合物中的丙烷脒开发成了一个新型杀菌剂品种。完成了丙烷脒原药和2％丙烷脒水剂的农药产品登记，申请了国家农药发明专利，使丙烷脒成为了我国有自主知识产权的农药品种。该产品对作物灰霉病防效高，用量少，成本低，使用安全，具内吸杀菌活性，并对作物生长有一定的刺激作用，是一种全新的无公害杀菌剂。另外，国内杨凌农药化工有限公司与美国NZYM公司合作开发出了2％丙烷脒水剂，其化学名称为1，3—二(4—脒基苯氧基)丙烷。丙烷脒对灰霉病病菌防效高，用量低，单位面积的有效成分投入量小，对环境的化学污染程度低，是一种具有开发前景的杀菌剂。目前丙烷脒的合成主要采用Pinner法进行脒基化反应，此合成法需要用干燥的氯化氢气体，由于氯化氢气体具有强的腐蚀性，使得丙烷脒的应用受到限制。