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取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(4)
啶虫脒的化学名称为:N’-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-氰基-N’-甲基乙脒,结构式为:
其纯品为无色结晶体,熔点为101-103℃,易溶于丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈、四氢呋喃等溶剂,在水中的溶解度为4g/L,在pH为4-7的水中稳定,pH大于9时则逐渐水解。
啶虫脒有如下杀虫作用:
①防治各种蔬菜蚜虫,在蚜虫发生的初盛期细致喷施1000-1500倍3%天达啶虫脒乳油药液,有良好的防治效果。
②防治枣、苹果、梨、桃等果树蚜虫,在蚜虫发生初盛期,用2000-2500倍3%天达啶虫脒乳油液喷雾,杀蚜速效性好,耐雨水冲刷,持效期达20天以上。
③防治柑橘蚜虫,于蚜虫发生期用2000-2500倍3%啶虫脒乳油喷雾,对柑橘蚜虫有优良的防治效果和较长的特效性,且正常使用剂量下无药害。
④防治棉花、烟草、花生等作物上的蚜虫,在蚜虫发生初盛期,用2000倍3%天达啶虫脒乳油喷雾,防治效果良好。
⑤防治白粉虱、烟粉虱,在苗期喷洒1000-1500倍3%天达啶虫脒乳油液,成株期喷洒1500-2000倍3%天达啶虫脒乳油,防治效果达95%以上。采收期喷洒4000-5000倍3%天达啶虫脒乳油液,防治效果仍达80%以上。而对产量品质无影响。
⑥防治各种蔬菜蓟马,在幼虫发生盛期喷洒1500倍3%天达啶虫脒乳油液,防治效果达90%以上。
⑦防治水稻飞虱,在低龄若虫发生盛期,用1000倍3%天达啶虫脒乳油液喷雾,防治效果达90%以上。
(8) 双甲脒[13]
双甲脒的化学名称N-甲基-2(2,4-甲苯基亚氨甲基)胺,是一种新型广谱接触性杀螨剂。它对处于各发育阶段的叶螨科害虫均有效。主要用于果树、蔬菜、茶、棉花、大豆、甜菜等作物,也可用于牛、羊等家畜的防治。
(9) 单甲脒[14]
单甲脒高效安全的甲脒类杀螨剂。其结构式为:
纯品为无色针状结晶,不溶于水,易溶于乙醇、苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂。能防治抗三氯杀螨醇的螨。杀螨卵、若螨和成螨。有相当强的杀蚜活性,对棉红铃虫、水稻三化螟和二化螟也有一定活性。对瓢虫、草蛉、食虫蝽象、食螨瓢虫、棉田蜘蛛、蜜蜂、家蚕比较安全。防治柑橘、苹果、棉花等作物上的螨,喷施可防治棉蚜。单甲眯的合成方法:
间二甲苯经硝化、还原制得2,4-二甲苯胺,2,4-二甲基苯胺、N-甲基甲酰胺的二甲苯溶液,在搅拌下滴加三氯氧磷。滴加完毕后升温至70℃继续搅拌3h,然后冷却、水洗、中和得到产物单甲眯。
1.3 本文研究的内容
合成脒的方法非常多,各种方法都有其优缺点,但是很多方法都有一个共同的缺点,就是操作过程都比较复杂,其复杂之处在于操作过程中将产物进行分离比较困难。Jitendra R. Harjan等[29]利用合成脒过程中产生的杂质的特性来提高反应的选择性,从而不经过提纯就可以直接得到产率较高的脒。本实验采取一种新的合成途径,可以从相对简单易得的原料出发,不经中间体的分离,直接获得结构复杂的分子。该合成方法,无论在
经济
还是在环境友好上都有很大的优势。本实验的目的是快速高效地合成各种脒类化合物,使得脒的合成更加简便实用。Imhyuck Bae等使磺酰叠氮、炔和胺进行偶合反应,在铜的催化下合成了N-磺酰基脒,为本次试验提供了借鉴[30]。
具体合成路线如下:
(1)以取代苯胺为原料,与酰基化试剂甲酸发生酰基化反应。生成N-取代甲酰苯胺。反应方程式如下:
(2)取代苯基甲酰胺再与三氯氧磷反应,脱去一分子的水生成苯异腈。反应方程式如下:
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