取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(6)
2.2.3 N,N-二异丙基对氯苯脒的制备
N,N-二乙基对氯苯脒的制备的反应方程式：
在25mL圆底烧瓶中加入0.500g(0.0032mol)对氯甲酰苯胺，加入10mL二甲苯，再加入1.79g(0.0177mol)三乙胺，在冷凝管上方安装气球防止水汽进入反应系统，搅拌，加热至40oC，待对氯甲酰苯胺完全溶解，滴入0.546g(0.0036mol)三氯氧磷，升温至75oC，反应至异腈完全生成，之后加入一定量的氧化亚铜作为催化剂，再加入一定量的二异丙胺，升温至130oC，反应4h。反应完毕后将反应液倒入砂芯漏斗抽滤，将Cu2O及其他不溶性杂质先抽滤掉，然后将处理出的反应液进行旋蒸浓缩，之后将浓缩液通过色谱柱分离，展开剂为二氯甲烷，再将分离后的液体旋蒸，蒸得棕黄色油状液体。由于产物脒中含有大量的杂质，致使其打出来的磁氢谱图出现很多杂质峰，因而没有得出其产率和谱图。
2.2.4 对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的制备
制备的反应方程式：
在25mL圆底烧瓶中加入0.500g(0.0032mol)对氯甲酰苯胺，加入10mL甲苯，再加入1.79g(0.0177mol)三乙胺，在冷凝管上方安装干燥管，搅拌，加热至40 oC，待对氯甲酰苯胺完全溶解，滴0.546g(0.0036mol) 三氯氧磷，升温至75oC，反应至异腈完全生成，之后加入一定量的氧化亚铜作为催化剂，再加入0.328g(0.0038mol) 吹冰氢吡啶，升温至80oC，反应4h。反应完毕后将反应液倒入砂芯漏斗抽滤将Cu2O及其他不溶性杂质先抽滤掉，然后将处理出的反应液进行旋蒸浓缩，之后将浓缩液通过色谱柱分离，展开剂为二氯甲烷，再将分离后的液体旋蒸，蒸得棕黄色油状液体0.60g，产率为84%。
2.2.5 N–环己基-4-(4-三氟甲基-3-氯苯氧基)苯脒的制备
制备的反应方程式：
在25mL圆底烧瓶中加入0.250g(0.00087mol)4-三氟甲基-3-氯苯氧基甲酰苯胺，加入10mL二甲苯，再加入1.79g(0.0177mol) 三乙胺，在冷凝管上方安装干燥管，搅拌，加热至40oC，待对氯甲酰苯胺完全溶解，滴0.546g(0.0036mol)三氯氧磷，升温至75oC，反应至异腈完全生成，将反应液倒入砂芯漏斗抽滤将盐等杂质先抽虑掉，之后再在处理出的溶液中加入0.038g(0.000261mol)的氧化亚铜作为催化剂，再加入0.556g(0.0056mol) 环己胺，升温至80oC，反应4h。反应完毕后再一次将反应液倒入砂芯漏斗抽滤将Cu2O及其他不溶性杂质先抽滤掉，然后将处理出的反应液进行旋蒸浓缩，之后将浓缩液通过色谱柱分离，展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1，再将分离后的液体旋蒸，蒸得棕黄色油状液体0.23g，产率为72%。
3 结果与讨论
本实验首先采用取代苯胺与甲酸发生甲酰化反应生成相应的取代甲酰苯胺，甲酰苯胺以POCl3为脱水剂，生成的异腈后，在反应液中直接加入脂肪胺及催化剂Cu2O，与异腈加成可得到产物脒。本实验以不同脂肪胺为原料，合成一系列脒类化合物，主要考察了环状仲胺吹冰氢吡啶，大位阻仲胺二异丙胺及伯胺环己胺等脂肪胺对反应的影响。同时也探索了反应配比，溶剂种类，是否添加催化剂（氧化亚铜）及催化剂的用量对反应效率的影响。
3.1 不同反应条件对生成N-环已基对氯苯脒反应的影响
针对N-环已基对氯苯脒的合成反应，该课题主要探索反应时间，反应配比，反应温度，催化剂用量的改变对反应的影响，结果如下所示：
3.1.1 反应时间对生成N-环已基对氯苯脒的影响
在合成N-环已基对氯苯脒的过程中，其他条件不变，以二甲苯为溶剂，15%的催化剂用量，反应配比1:1.2，探索反应时间对反应的影响。使用展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:5的爬板结果如图3.1.1所示：
图3.1.1 不同反应时间下各点在板上的展开情况