取代苯异腈与脂肪胺的加成反应(9)
3.3 不同反应条件对生成对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺反应的影响
对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的合成比较简单，该反应所需的条件也比较简单，本课题主要探索是否使用催化剂对反应的影响，结果如下所示：
3.3.1催化剂使用与否对生成对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的反应的影响
由于对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的合成比较简单，该反应所需的条件也比较简单，反应配比1:1.2，以甲苯为溶剂，其就能很好的反应。探索是否使用催化剂对反应的影响。由实验可知，催化剂用量为10%时，当温度为80℃时开始反应，反应1h后，硅胶板上的异腈点几乎消失；而未使用催化剂的则需110℃开始反应，反应进行至2h时，硅胶板上的异腈点才几乎消失。由此说明催化剂的使用有利于该反应的进行。
3.4 不同脂肪胺与异腈的加成反应
由实验可知，针对不同的胺（环己胺和二异丙胺），其反应的最佳条件都是15%的催化剂的用量，1:1.8的反应配比，以二甲苯为溶剂（反应温度130℃）。而使用吹冰氢吡啶为胺化剂时可以看出其反应极易进行，而且所需的反应条件也很温和，当反应配比为1:1.2时，在没有使用催化剂的情况下就能很好的反应。
针对环己胺，吹冰氢吡啶和二异丙胺，由实验结果可以看出仲胺更易发生反应生成脒，其次是伯胺，最后是含有大位阻基团的仲胺。
在使用胺化剂环己胺和二异丙胺，由于没有打出谱图，分析其原因可能是因为在生成异腈之后没有进行处理，产物脒中含有对氯甲酰苯胺和铵盐等杂质，致使打出来的谱图存在可能是甲酰苯胺等的很多杂质峰，不能观察脒产物是否生成，为了验证脒是否产生，本实验用4-三氟甲基-3-氯苯氧基甲酰苯胺（反应生成的异腈不易挥发）为原料生成异腈，在生成异腈后将反应液倒入砂芯漏斗抽滤将盐等杂质先抽滤掉，再加入环己胺接着反应4h，反应完毕后再一次将反应液倒入砂芯漏斗抽滤将Cu2O及其他不溶性杂质先抽滤掉，然后将处理出的反应液进行旋蒸浓缩，之后将浓缩液通过色谱柱分离，展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1，再将分离后的液体旋蒸，蒸得棕黄色油状液体，最后进行采用1HNMR进行了表征得到了脒的谱图。该实验的爬板情况及反应现象和使用其它脂肪胺时的情况一致，由此说明环己胺和二异丙胺也能与异腈发生反应生成脒。
4 产物结构分析
我们对目标化合物主要采用1HNMR进行了表征，结果如下所示：
4.1 对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺
对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺核磁氢谱图如下：
图4.1 对氯苯基吹冰氢吡啶基甲烯基胺的1HNMR谱图
如图4.1所示，在δ=1.52-1.62处有多重峰，有6个氢，是吹冰氢吡啶上离氮较远的氢；在δ=2.30处有多重峰，有4个氢，是吹冰氢吡啶上与氮相邻的氢；在δ=6.90-6.92处有双峰，有2个氢，是碳氮双键相连的苯环上的离双键较近氢；在δ=7.21-7.23处有双重峰，有2个氢，碳氮双键相连的苯环上的离双键较远氢；δ=7.72处有单峰，为是碳氮双键中碳上连的氢。