室温固相法合成稀土三元配合物(14)
663.15 0.0015080 0.28475 -14.06432 -14.25014 -14.16987 -14.00230 -13.91502 -13.73348 -13.82540
668.15 0.0014967 0.33446 -13.91707 -14.10427 -14.00766 -13.80408 -13.69712 -13.47297 -13.58674
673.15 0.0014856 0.40185 -13.74975 -13.93560 -13.81536 -13.55840 -13.42168 -13.13207 -13.27955
678.15 0.0014746 0.52233 -13.56194 -13.68820 -13.52046 -13.15105 -12.94938 -12.51323 -12.73665
slope= -2271.3 -10642.2 -12958.2 -13655.2 -15160.1 -15968.1 -17692.4 -16812.5
inter= 3.733336 2.009556 5.334793 6.476326 8.938085 10.258311 13.073347 11.637177
r= 0.866048 0.994289 0.997246 0.996244 0.990840 0.986588 0.975559 0.981449
图3.20 丙烯酸-8-羟基喹啉合铕（Ⅲ）配合物ln(α/T2)与1/T的关系图
α为分解百分率，根据公式(91.34-T)/(91.34-79.47)可以求出不同温度下的分解百分率，然后根据尝试法，ln｛-ln(1-α)1-n/T2}对1/T线性作图，将相关数据代入下列公式中，
当n=1时，ln｛-ln(1-α)/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
当n≠1时，ln｛-ln(1-α)1-n/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
我们可以算出，不同的反应级数所对应的斜率、截距、和线性回归系数，即：
反应级数 n=0 时，线性回归系数 r=0.99724
反应级数 n=0.5 时，线性回归系数 r=0.99624
反应级数 n=1.0 时，线性回归系数 r=0.99429
反应级数 n=1.5 时，线性回归系数 r=0.99084
反应级数 n=2.0 时，线性回归系数 r=0.98659
反应级数 n=2.5 时，线性回归系数 r=0.98145
反应级数 n=3.0 时，线性回归系数 r=0.97556
根据回归系数可知，当反应级数n=0时，r=0.99724,最接近于1，因此我们可以判定，该烯酸-8-羟基喹啉合铕配合物（Ⅲ）的热分解反应为0级反应。反应的Ea=107734J/mol,K0=74539582mol/(min*L)。
3.3.2 Kissinger 方法[35][36][37]
根据每个升温速率下分解过程的DTG峰温Tp,将不同的升温速率β以及相应的DTG曲线上峰温Tp代入公式：
dln(β/Tp2)/d(1/Tp)=-Ea/R
即：
ln(β/Tp2)=-Ea/R*1/Tp+C
以ln(β/Tp2)对1/Tp作图，直线斜率即为-Ea/R,因此求得该热分解反应的活化能Ea.
根据上述图谱中读出相关数据，
表3.3 峰顶温度与升温速率的关系
升温速率（℃/min） 5 10 15 20 25
丙烯酸-8-羟基喹啉合铕（Ⅲ)配合物 Tp(K) 679.15 691.15 695.15 699.15 703.15
丙烯酸-8-羟基喹啉合镧（Ⅲ)配合物 Tp(K) 717.15 730.15 734.15 736.15 740.15
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