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室温固相法合成稀土三元配合物(7)
苟如虎 等[26]用室温固相合成法以N,N'-双(6 -甲基-2-吡啶甲酰胺氮氧化物)-1,2-乙烷(L)为配体和6个稀土元素(RE= 镧,钐,铕,钆,铽,镱)形成的配合物的合成与表征,并得出了相关结论,二元配合物为[REL(H 2 O)(NO 3)2] NO3 •nH2O(n =0-2),以及Eu3 +配合物在固体状态下有明亮的红色荧光,铕,铽,钆与6 - 甲基吡啶氮氧化物(L')也可以形成配合物,对Eu致敏发光相对强度增加,顺序如下:L> L'。认为配体的激发三重态的能量水平和RE3+的最低能量水平的适度的能量差距是一个关键的因素,刚性平面的分子结构有利于RE3+的高强度的敏化发光。
夏庆春等[27]通过回流冷凝法和低温固相法制备了8种稀土(RE=La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Eu3+,Y3+,Er3+,Gd3+)、钼酸、糠醛缩水杨酰肼三元配合物,10种稀土(RE=La3+,Sm3+,Eu3+,Er3+,Gd3+)、钨酸(钼酸)、1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼三元配合物。并通过元素分析,摩尔电导,IR,UV,TG-DTA,TC-ICP,XRD,XPS等对其结构和化学组成进行表征,确定其化学组成RE(HL)MOO4CL•6H2O(RE=La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Eu3+,Y3+,Er3+,Gd3+;HL:糠醛缩水杨酰肼),Na[RE(HL)(MO4)2]•nH20(RE=La3+,Sm3+,Eu3+,Er3+,Gd3+;HL:1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼,M:Mo或W)。得出结论,以稀土氯化物(LaCl3,SmCl3,EuCl3,GdCl3,ErCl3)、钨酸(钼酸)、1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼为原料,合成了稀土、钨酸(钼酸)、1,3.二苯基-4一吡唑甲醛缩异烟肼三元配合物,并对其结构进行了表征。同时还对其细胞毒性进行了研究,毒性实验结果显示稀土、钨酸(钼酸)、1,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼三元配合物对K562白血病癌细胞具有良好的抑制作用,合成粉体的溶解性和性状均与配体不一样,配合物外观为黄色粉末。室温下l,3-二苯基-4-吡唑甲醛缩异烟肼难溶于水,易溶于CHCl3、乙醇、甲醇、DMF、DMSO;钼酸钠溶于水,不溶于乙醇和丙酮;配合物难溶于THF,无水乙醚,四氯化碳,苯,丙酮,水,乙醇,甲醇,微溶于DMF,DMSO。将配合物用DMSO配成lxl0-4mol/L的溶液与室温下测配合物的电导率,计算摩尔电导。
郭栋才,张曦倩等[28]以对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了5种新的铕芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析和热分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能和热性能。结果表明,5种新的活性铕三元荧光配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铕离子传递光能的能力为:苯甲酸>对甲基苯甲酸>大茴香酸>间氯苯甲酸>对羟基苯甲酸,因所合成的铕芳香羧酸丙烯酰胺荧光配合物中含有能与其它单体共聚的丙烯酰胺配体,为合成具有良好发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的可选择途径。
郭栋才,舒万艮等[29]以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成.结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。
杨静等[30]合成了8种稀土L-苯丙氨酸邻菲咯啉三元配合物RE(Fhe)3PhcnCl3•3H2O(RE=La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Er3+、Y3+),并通过红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱、摩尔电导、EDTA滴定法测稀土离子含量、元素分析对配合物的组成和性质进行了讨论。差热一热重分析结果表明所合成的8种稀土配合物均具有较好的热稳定性。合成了两种稀土掺杂配合物:La0.2Eu0.8(Phe)3PhenCl3•3H2O和Y0.2Eu0.8(Phe)3PhenCl3•3H2O,研究表明,La3+、Y3+本身不产生荧光,但在Eu(Phe)3PhenCl3•3H2O配合物中掺杂恰当摩尔比的La3+或Y3+,都可使Eu(Phe)3PhenCl3•3H2O配合物的荧光强度增强,即产生了共发光效应。
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