室温固相法合成稀土三元配合物(4)
固相化学反应与液相反应相比，尽管绝大多数得到相同的产物，但也有很多例外。即虽然使用同样摩尔比的反应物，但产物却不同，其原因当然是两种情况下反应的微环境的差异造成的。具体地，可将原因归纳为以下几点：(1)反应物溶解度的影响。若反应物在溶液中不溶解，则在溶液中不能发生化学反应。(2)产物溶解度的影响。(3)热力学状态函数的差别。(4)控制反应的因素不同。溶液反应受热力学控制，而低热固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制[8]。(5)溶液反应体系受到化学平衡的制约，而固相反应中在不生成固熔体的情形下，反应完全进行，因此固相反应的产率往往都很高。
1.1.5低热固相反应在合成化学中的应用
低热固相反应由于其独有的特点，在合成化学中已经得到许多成功的应用，获得了许多新化合物，有的已经或即将步入工业化的行列，显示出它应有的生机和活力。随着人们的不断深入研究，低热固相反应作为合成化学领域中的重要分支之一，成为绿色生产的首选方法已是人们的共识和企盼[9]。
纳米材料由于尺寸量子效应而具有不同于晶态体材料和单个分子的固有特性，显示出一些不同于晶态体材料的特殊电学、磁学、光学及催化性质，因此被公认为一种有开发应用前景的新型材料，是当前固体物理、材料化学中的活跃领域之一。制备纳米材料的方法总体上可分为物理方法和化学方法两大类。物理方法包括熔融骤冷、气相沉积、溅射沉积、重离子轰击和机械粉碎等，该法可制得粒径易控的纳米粒子，但因所需的设备昂贵而限制了它的广泛使用：化学方法主要有热分解法、微乳法、溶胶一凝胶法、LB膜法等，虽然这些化学制备方法成本低、条件简单、适于大批量合成、易于成形、表面氧化物少、可以通过改变成核速度调变粒子大小[10]，但其适用范围较窄，可调变的范围也有一定的限制，而且原料利用率不高，并造成环境污染。
1.1.6其他合成方法
沉淀法：包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂（如OH-、C2O42-、CO32-等）后，于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或者盐类从溶液中析出，将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热解或脱水即得到所需的氧化物粉料。沉淀法又可分为共沉淀和均相沉淀[1]。
水解法：水解法是利用可以水解生成沉淀的化合物制备超微粉体。由于原料是水解反应的对象即金属盐和水，所以如果能够高度精制金属盐，就能比较容易的得到高纯度的微粉。较常用的这类化合物有氯化物、硫酸盐、硝酸盐、铵盐等无机物以及金属醇盐等[1]。
溶剂热法：指高温高压下在溶剂（水、苯等）中进行有关反应的总称，其中水热法研究较多。用水热法制备的超细粉末最小粒径已经达到数纳米的水平。在高温、高压下一些氢氧化物在水中的溶解度大于对应的氧化物在水中的溶解度，于是氢氧化物溶于水中同时析出氧化物。水热法的优点在于可直接生成氧化物，避免了一般液相法需要煅烧转化为氧化物这一步骤，从而极大的降低乃至避免了硬团聚的形成[1]。
蒸发溶剂热解法：利用可溶性盐或在酸作用下能完全溶解的化合物为原料，在水中混合为均匀的溶液，通过加热蒸发、喷雾干燥及冷冻干燥等方法蒸发掉溶剂，然后通过热分解反应得到混合氧化物粉料[1]。
氧化还原法：在液相或非常接近液相的状态下，用原料物质直接氧化、还原可以合成金属及其氧化物粉末。Kunitake 等人用等离子体的氢气和氧气作为反应试剂在极薄的TiO2 膜实现了Ag 和Ag2O 之间的相互转变[1]。
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