苯乙酮类化合物在廉价介质中的二氯代反应(14)
化学方程式：
实验步骤：
从瓶内量取98%的浓硫酸1 mL，量取98 mL的水，将其稀释成1%的稀硫酸，待用。
取一干燥的圆底三口烧瓶，加入1%稀硫酸（85 mL，16 mmol），频呐酮（1.0 g, 10 mmol），共分3次加入TCCA（3.7 g，16 mmol），室温（10℃）搅拌反应1小时，加入乙醚萃取水层（30 mL×3），停止搅拌。小心地分出有机层，往醚层加水洗涤（50 mL×3），分出有机层，再用硫酸镁（无水）干燥。过滤，取滤液用旋转蒸发仪除去溶剂，得白色固体产物1.5 g（理论产量：1.7 g），产率：88%。White solid. m.p.: 50~51 ℃ (lit: 50~51 ℃). 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1.28 (s, 9H, CH3), 6.45 (s, 2H, CHCl2).
2.3 水相的重复利用
2.3.1 结果与讨论
本节实验中，由于稀硫酸是能够加以循环利用的绿色环保有机试剂，因此，通过实验研究在统一反应物用量和各反应条件的前提下，观察稀硫酸重复利用次数对产物收率的影响趋势，具体数据如下表所示：
表2-7 水相重复利用次数对产物收率的影响
序号 苯乙酮的量
(mmol) TCCA
(mmol) 稀硫酸使用次数 理论产量
（g） 实际产量
（g） 产率
1 10 16 1 1.9 1.6 84%
2 10 16 2 1.9 1.6 84%
3 10 16 3 1.9 1.7 89%
4 10 16 4 1.9 1.6 84%
5 10 16 5 1.9 1.5 79%
注：以上实验中，稀硫酸的配比均为1%，且参与反应的稀硫酸的摩尔量保持不变，为16 mmol，同时保持1%稀硫酸与苯乙酮的摩尔比不变，为1.6:1，TCCA的用量16 mmol保持不变，加入时分3次进行，在室温（10℃）条件下搅拌反应1小时。
表2-7是苯乙酮在稀硫酸这个介质中的二氯代反应，序号1是研究苯乙酮用量10 mmol，TCCA取16 mmol，介质稀硫酸在使用一次时得到的实际产物质量为1.6 g，产率为84%。表2-7序号2仍然文持苯乙酮与TCCA比例为1:1.6，其中苯乙酮10 mmol，稀硫酸在反应中重复利用两次，产量仍为1.6 g，产量达84%。表2-7序号3所示，TCCA用量保持16 mmol，TCCA与苯乙酮使用比例为1.6:1，此次稀硫酸重复使用了3次，实际产量有1.7 g，产率高有89%。再看表2-7序号4，反应物苯乙酮和TCCA分别取10mmol和16mmol，水相使用次数提高到4次，发现得到的氯代物产量是1.6 g，产率是84%。最后一组是表2-7序号5，苯乙酮和TCCA使用比例还是与之前一样1:1.6,，苯乙酮10 mmol，这次实验水相重复利用了高达5次，发现得到只有79%产率的产物，质量为1.5 g。
如上表所示，在稀硫酸作为介质的二氯代反应中，反应物苯乙酮和TCCA用量始终是10 mmol和16 mmol。比较表2-7序号1和序号2可知，当稀硫酸分别重复使用1或2次的时候，在反应物和反应条件一定的情况下，对氯代产物的产率影响不大，在这里两组实验数据差别不大，实际产物均为1.6 g，产率为84%。再对比表2-7序号2和序号3，当水相利用次数从2次提高到3次时，此时氯代产物产量有了明显提高，提高了0.1 g，有1.7 g之多，产率也有89%。接着比较表2-7序号3和序号4，保持反应物各条件不变，稀硫酸重复利用次数提高到4次，相比使用3次水相，氯代产物质量降低了，产率也由89%降为84%。最后试对比表2-7序号4和序号5，稀硫酸重复利用达到了5次，虽然是本着不浪费原料，尽量多利用的原则，但是实验结果表明5次重复利用水相得到的产物质量比4次重复使用又降低了0.1 g，产率也只有79%。
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