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苯乙酮类化合物在廉价介质中的二氯代反应(3)
硫酸作为催化剂的反应还有:通过二步同釜连续法制备四乙酰乙二胺。此实验所需反应物的最佳条件是n(乙二胺):n(乙酸):n(乙酸酐)=l:2.5:4,催化剂的浓硫酸,反应温度为150℃,反应时问长达11h-12h,产品转化率可以达到68%~70%。许多反应之所以采用浓硫酸作为催化剂,很大部分原因是使用方便,催化活性也比较高,无需太多对产物的后处理,更为关键的是成本比较低,来源丰富[9]。
为了解决l,1.环己基二乙酸[10]在工业化生产中存在的污染和腐蚀问题,有人提出了用稀硫酸作催化剂,在高温液态水[11]中用αα-二氰基-1,1-环己基二乙酰亚胺铵盐水解制备1,1-环己基二乙酸。该反应还测定了不同硫酸浓度(0%-15%)、不同初始质量浓度(0.1~0.l g/mL)以及不同反应温度(160~280℃)对αα-二氰基-1,1-环己基二乙酰亚胺铵盐在高温液态水中水解反应生成1,1-环己基二乙酸的影响。结果发现,在控制αα-二氰基-1,1-环己基二乙酰亚胺铵盐此原料初始质量浓度为0.05g/mL,催化剂稀硫酸浓度为15%,反应温度为220℃的条件下, 1,1-环己基二乙酸的最高产率可以达到88.31%。因此用稀硫酸催化得到的产率要高于经浓硫酸催化生成产物的产率。同时,稀硫酸催化比浓硫酸催化工艺也要
经济
环保的多[12]。
再次以硫酸作为催化剂,对环氧茶籽油进行合成。本实验通过研究甲酸用量、过氧化氢用量、催化剂用量、反应时问、反应温度等相关因素来观察对环氧化反应的影响。通过一系列实验得到的反应参数,可知荼籽油环氧化的最佳反应条件为:取30g荼籽油,0.1mL硫酸(催化剂),9m甲酸L,30mL双氧水,在60℃发生反应,反应时间2.5 h。在此工艺条件下可以制得4.9%环氧茶籽油,转化率高达96.1%.通过实验数据也可知对于合成环氧茶籽油的影响顺序分别为:反应时间<甲酸用量≈反应温度<双氧水用量。从此实验可知:使用硫酸能发生高效的催化反应,且硫酸便宜易得,符合绿色化学的环保理念[13]。
1.2 二氯代物的用途和益处
1.2.1 二氯代物的性质
二氯代物,就是对于一个普通的有机物,他的两个氢被氯取代的化合物。二氯代苯乙酮是结构比较特别的芳香族化合物。在化学领域中,它作为多环配体,穴状配体,构筑环蕃,有机铁磁体和树形导电聚合物均占领了主导的位置。同时,它还是非常重要的有机合成中间体。
1,4-二氯-2-甲氧基苯一般为无色或淡黄色油状透明液体[14],可以与多数乙醚类的有机溶剂或油类互溶,与水不溶。1,2-二氯-4-甲氧基苯和2,4-二氯-1-甲氧基苯也都是呈无色透明状液体[15]。
1.2.2 二氯代物的用途
2,4一二氯代酚[16]是一种具有较大毒性,降解困难,并且还容易污染环境的化工原料[17]。但目前对于2,4一二氯代酚这种化学物质的研究大部分却只集中在单一菌种的分离和活性污泥驯化这两方面,相比之下复合菌的共代谢特性处理却不多[18]。所以李晖,王士芬,安淼,袁圆,周琪,乐毅全等人研究了对复合菌二氯代酚的共代谢特性处理[19]。分别从活性污泥中分离出由鞘氨醇单胞菌(Sphingomonas sp.) 、寡养单胞菌(Stenotrophomonasp.) 和假单胞菌(Pseudomonas sp.)组成的复合菌加入相应的溶剂,然后通过观察2,4一二氯代酚浓度的变化来确定它的降解反应过程。除此之外,他们还研究了在降解2,4一二氯代酚时,氯代酚浓度对它所产生的影响。最后发现苯酚和4-MCP均有利于促进2,4一二氯代酚的降解,并且增加苯酚的量也是有助于2,4-MCP降解的。
由李照业,耿啸天,王娟,赵莹,吴宏,颜剑波,王云友,孙波等人研究的以2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸(HCBBA)为第一配体,邻菲咯啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)、二苯亚砜(DPSO)为第二配体,Eu3+,Tb3+作为中心离子,合成了多种铕铽的二元和三元配合物。同时根据它的荧光效能,来研究配体的加入对中心离子发光强度的影响大小。结果发现:生成的配合物都会发出Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)特征的荧光,但相对强度却截然不同。在Tb-CB-BA体系中,DPSO表现出很强的敏化作用,Phen和TPPO却对配合物荧光起猝灭作用,且TPPO猝灭效果更强。在铕与2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸根(CBBA)形成的配合物体系中,Phen和DPSO显示了较强的敏化作用,且Phen敏化效果更强,而TPPO则对配合物荧光有猝灭作用。最后经红外推测,羧酸根均以双齿桥式与Eu3+和Tb3+配位;在3 200~3 600 cm-1出现了水的弱羟基的伸缩振动吸收峰,此现象表明配合物中含有结晶水[20]。
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